Криоскопический метод определения коэффициентов активности

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Определение среднего коэффициента активности электролита криоскопическим методом состоит в определении понижения температуры замерзания растворителя в растворе электролита с последующими вычислениями. [c.441]

Таким образом, чтобы найти коэффициент активности при любой заданной температуре, кроме криоскопических данных необходимо знать теплоты разбавления Ь) растворов при разных концентрациях и тепл оемкости растворов при разных концентрациях. Получение донолнительных данных требует значительно большей затраты труда и времени, чем это необходимо для измерения самих криоскопических и эбулиоскопических величин. Это нужно иметь в виду при выборе методов определения коэффициентов активности. [c.48]

Криоскопический метод определения коэффициентов активности [c.42]

Такой прием был использован при создании теории растворов. Сейчас предпочитают использовать. химические потенциалы и определять АТ аналитически. При этом, с одной стороны, появляется возможность выразить криоскопическую постоянную К в уравнении (П1.7) через термодинамические свойства растворителя, а с другой — можно использовать результаты криоскопических измерений для определения коэффициентов активности. Благодаря этому криоскопия играет роль физического метода определения [c.89]

Криоскопическими называются методы определения различных величин (молекулярного веса, коэффициентов активности растворенного вещества и др.)> основанные на измерении понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Условием равновесия между двумя фазами — чистым твердым растворителем и раствором — является равенство химических потенциалов растворителя (т. е. его парциальных молярных свободных энергий) в обеих фазах. [c.108]

Таким образом, чтобы найти коэффициент активности при любой заданной температуре, кроме риоокопических данных, необходимы данные о теплотах разведения ( ) растворов в зависимости от концентрации и данные о теплоемкости растворов при разных концентрациях. Получение этих дополнительных данных требует значительнобольшей работы, чеы работа, необходимая для измерения самих криоскопических и эбулиоско-пических величин. Это нужно иметь в виду при применении этих методов определения коэффициентов активности. [c.115]

Другие методы определения коэффициентов активности, такие, как криоскопический или метод растворения, рассмотрены в книге Льюиса и Ренделла [861] и ряде других классических работ [321, 492, 1129, 1245, 1410]. Если данные по активности отсутствуют, то для определения приближенных термодинамических величин и проверки их необходимо пользоваться законом идеальных растворов. Для смесей подобных соединений, таких, как смеси спиртов и кетонов, идеальный раствор является хорошим приближением. Для водных растворов следует ожидать значительных отклонений от идеальности. [c.153]

Какие-либо точные количественные расчеты в криоскопии возможны только тогда, когда в твердую фазу выпадает чистый растворитель, без малейшей сокристаллизации растворенного вещества (что, даже для растворов неорганических веществ в воде, соблюдается далеко не всегда). Поскольку изменение давления слабо влияет на температуру кристаллизации, существенным ограничением криоскопического метода является невозможность получения данных при произвольной температуре. Более того, результаты измерений понижения температуры замерзания для каждой концентра1щи раствора отвечают своей температуре, поэтому, например, при определении термодинамических коэффициентов активности неизбежен последующий трудоемкий пересчет на желаемую температуру. [c.630]