Ароксигруппа

Нуклеофильность алкокси- и ароксигрупп сильно возрастает, если в качестве растворителей используются не спирты, а биполярные апротонные растворители, не способные сольватировать анионы (см. 7.3). В этих растворителях гладко проходят реакции нуклеофильного замещения хлора в соединениях, не содержащих электроноакцепторных заместителей. [c.187]

ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА АЛКОКСИ- И АРОКСИГРУППАМИ [c.186]

Замещение галогена алкокси- и ароксигруппами используется в промышленности преимущественно тогда, когда атом галогена активирован электроноакцепторными заместителями. Нуклеофильными реагентами в этих реакциях служат алкоголят- или фенолят-ионы, образующиеся из спирта или фенола и щелочи [c.186]

Замена хлора алкокси- и ароксигруппами находит применение и в антрахиноновом ряду. [c.187]

Замещение алкокси- или ароксигруппы галогеном..... [c.5]

Одним из таких путей является этерификация метилхлорсиланов алифатическим спиртом или фенолом, при этом атом галогена замещается алкокси- или ароксигруппой. Были проведены опыты по получению замещенных эфиров кремневой кислоты. Реакция протекает по следующей схеме [c.103]

Аналогично четыреххлористому кремнию реагируют с оксн-соединениями и другие галоидсиланы, например, трихлорсилан, метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и другие. Замещение хлора алкокси- или ароксигруппой протекает по уравнению [c.113]

Частично этерифицированные галоидсиланы можно также получать путем замещения алкокси- или ароксигрупп галогеном с помощью хлорангидридов органических кислот при повышенных температурах [1642, 1649] или в присутствии катализаторов, например хлористого алюминия [1672] [c.113]

ЗАМЕЩЕНИЕ АЛКОКСИ- ИЛИ АРОКСИГРУППЫ ГАЛОГЕНОМ [c.125]

Открытие алкокси- и ароксигрупп [c.213]

Действие едких щелочей. Метод основан на том, что алкокси- и ароксигруппы в кремнийорганических соединениях не очень прочно связаны с атомами кремния и поэтому отщепляются при действии щелочей в виде соответствующих спиртов [c.213]

Реакция удается в жирном ряду с алкоксигруппами до СбНиО— включительно. Ароксигруппы таким путем не могут быть открыты, так как соответствующие арилиодиды недостаточно летучи. [c.215]

Используя методы, основанные на гидролитическом расщеплении, можно определять непосредственно связанные с атомами кремния метокси- и этоксигруппы, ароксигруппы, аминогруппы, ацетоксигруппы, изо- и тиоциановые группы, а также водород, непосредственно связанный с атомами кремния, и группы [c.315]

Бромид-броматный метод определения ароксигрупп [c.316]

Метод основан на отщеплении ароксигрупп в виде соответствующего фенола при действии НС1 в среде ледяной уксусной кислоты и бромировании выделившегося фенола с помощью бромид-броматной смеси. Избыток бромид-броматной смеси определяют иодометрическим методом. [c.316]

Процентное содержание более сложных ароксигрупп рассчитывают по формуле [c.317]

Введение ароксигруппы в молекулу органичесасого соединения при взаимодей-стеин галогенидов с фенолятами [c.49]

Аналогичным образом можно ввести в молекулу органического соединения ароксигруппу к атому фосфора (Р-ароксилирование) [c.49]

По характеру фрагментации ароксизамещепные 1,3,5-три-азины (386) резко отличаются от алкоксипроизводных. Максимальными в спектрах таких соединений являются пики ионов М—ОАг]+ заметную интенсивность имеют также пики ионов М—N OAr] + , обусловленных выбросом ароксигруппы вместе с частью триазииового кольца [216]. [c.188]

Посредством синтеза Вюрца можно заместить и алкокси- или ароксигруппы. Однако натрий должен находиться в очень дисперсном состоянии в органическом растворителе, например в ксилоле, толуоле и т. п. Это достигается энергичным встряхиванием натрия, нагретого вьш1е температуры плавления, в органическом растворителе. При этом способе применялся также мтрий, активированный медью, оловом или серебром. В синтезе Вюрца применялась и амальгама натрия [1680, 2130,2131, С22, С31]. [c.54]

Гидролизующимися, или активными, называют такие атомы или группы, которые количественно отщепляюпи я от атюма кремния в водной среде без катализатора хлор, бром и т. д.) или в присутствии катализаторов алкокси-, ароксигруппы и др.) Это определение необходимо помнить, так как в особых условиях можно от атома кремния гидролитически отщепить любые группы, в том числе алифатические и ароматические радикалы (см. стр. 169). При гидролизе мономеров, протекающем согласно уравнений [c.274]

Скорость гидролиза отдельных активных групп весьма различна [41]. Если мы рассмотрим технически наиболее важные группы, то алкокси- и ароксигруппы гидролизуются значительно труднее, чем галогены, из которых наиболее устойчивым к действию воды является фтор (см. стр. 197). У мономеров с одинаковыми гидролизующимися группами скорость реакции увеличивается с уменьшением количества органических заместителей у атома кремния таким образом, из реакций (1—3) быстрее протекает третья, а первая реакция самая медленная. У мономеров с одинаковым числом органических заместителей и одинаковыми активными группами скорость реакции увеличивается с уменьшением числа углеродных атомов у органического заместителя таким образом, гидролиз амилтриэтоксисилана протекает медленнее, чем гидролиз метилтриэтоксисилана. Ароксигруппы гидролизуются труднее, чем алкоксигруппы, в обоих случаях скорость реакции уменьшается с увеличением разветвления. [c.275]

Прочность связи алкокси- и ароксигрупп с кремнием зависит от природы этих групп. Наиболее легко отщепляются при действии щелочи метокси- и этоксигруппы, затем феноксигруп-пы. Более высокомолекулярные алкоксигруппы, как, например, С4Н9О— и С5Н11О—, отщепляются значительно труднее. Для открытия фенокси- и этоксигрупп в кремнийорганических соединениях рекомендуется следующая методика . [c.214]

При отрицательных реакциях на алкокси- и ароксигруппы делают проверочную реакцию на алкилхлорсиланы с кетоном Михлера. Красный осадок указывает на присутствие алкил- или арилхлорсиланов. [c.243]

При наличии в кремнийорганическом соединении более сложных, чем —ОСбНб, ароксигрупп бром вступает в свободные [c.316]

В случае ароксисиланов, содержащих также и третичные бутоксигруппы, раствор перед прибавлением бромид-броматной смеси нагревают на кипящей водяной бане в течение 0,5 ч, так как в присутствии третичных бутоксигрупп отщепление ароксигрупп происходит труднее. [c.317]

Гидролитическая стойкость эфиров ортокремневой кислоты определяется их строением [27, 28]. Введением электронодонорных радикалов в ароксигруппу, а также стерически емких заместителей (фенильные группы, изомерные алкильные цепи) в эфиры ортокрем-невой кислоты получают соединения, обладающие высокой гидролитической стойкостью [21]. Так, гидролитическая стойкость арил(арил-окси)силанов при введении метильной группы в феноксигруппу, а также фенильной группы к атому кремния составляет — константа скорости гидролиза) [c.107]

По данным А. В. Кирсанова, В. И. Шевченко и сотрудников, хлорфосфазосульфонилы легко реагируют со спиртами, алкого-лятами и фенолятами. При этом связанные с фосфором атомы хлора частично или полностью замещаются на алкокси- или ароксигруппы. [c.32]

По сообщению Г. И. Деркача и А. М. Лепесы, трихлорфосфа-зоароилы в присутствии триэтиламина или пиридина легко взаимодействуют с фенолами [92]. В зависимости от соотношения реагирующих веществ образуются продукты различной степени замещения атомов хлора на ароксигруппы [c.111]

Использование катализаторов значительно облегчает взаимодействие органоксисиланов с ангидридами карбоновых кислот. Наиболее эффективным катализатором является, по-видимому, хлорная кислота, в присутствии которой эта реакция используется для определения алкокси- и ароксигрупп, связанных с атомом кремния. В среде этилацетата в присутствии хлорной кислоты алкоксисиланы количественно расщепляются уксусным ангидридом уже при комнатной температуре в течение нескольких минут, а ароксисиланы — при кратковременном умеренном (45°) нагревании [2110]. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология