Дифтораминогруппа

Во избежание взрыва все продукты, содержащие дифтораминогруппу, рекомендуется перегонять в вакууме на водяной бане, причем температура бани не должна превышать 80 °С. [c.62]

Следует иметь в виду, что органические соединения, содержащие дифтораминогруппу, способны к взрыву, поэтому все операции с готовыми продуктами необходимо проводить с соблюдением мер предосторожности, обычных для работ со взрывчатыми веществами. [c.69]

Органические соединения, содержащие дифтораминогруппы, токсичны и способны к взрыву, поэтому все операции с готовыми продуктами необходимо проводить с соблюдением мер предосторожности,. обычных для работ со взрывчатыми веществами, отличающимися высокой чувствительностью. Дегазацию посуды следует осуществлять последовательной промывкой ее органическим растворителем ((спирт, ацетон, ССЦ) и водной (или спиртовой) щелочью. Кубовые остатки необходимо растворить в большом количестве органического растворителя и затем осторожно разложить 10%-ным спиртовым раствором щелочи. [c.109]

Замещение различных функциональных групп на дифтораминогруппу [c.10]

Замещение атома водорода на дифтораминогруппу в алканах под действием тетрафторгидразина протекает в достаточно жестких условиях и требует мольной энергии активации от 21,3 (89,15 кДж/моль) (третичный атом водорода изобутана) до 26,0 ккал/моль (108,98 кДж/моль) (.первичный атом водорода бутана) [170]. [c.11]

Тетрафторгидразин способен замещать нитрозогруппу на дифтораминогруппу, например [204, 205] [c.15]

В несопряженных диенах—пентадиене-1,4 [185, 251], диаллиле [185, 251, 252] и циклогексадиене-1,4 [183] наблюдается частичное насыщение обеих двойных связей, а в случае пентадиена-1,4 [185] и циклогексадиена-1,4 [183] также и частичное замещение атомов водорода на дифтораминогруппу (см. стр. 13). [c.19]

Из метилметакрилата при действии хлордифторамина образуется теломер, содержащий около пяти звеньев метилметакрилата и концевые хлор- и дифтораминогруппы [430]. [c.36]

Вицинальные бис(дифторамино)алканы очень близки соответствующим дихлорпроизводным по таким физическим свойствам, как температура кипения, растворимость и даже время удержания при газохроматографическом анализе [151]. Эта аналогия возможно отражает близость электроотрицательностей хлора и дифтораминогруппы (3,3) [144, 148—150]. [c.63]

Найденное значение молекулярной рефракции для дифтораминогруппы составляет 5,27 [709, 710], для незамещенных моно (дифторамино) алканов 4,97 [710], парахор дифтораминогруппы 63,2 0,4 [711]. [c.65]

Из-за чувствительности к щелочам дифтораминогруппа не совместима с аминогруппой, однако подобные вещества известны [c.68]

Особая осторожность требуется при дистилляции органических соединений со связью N—Р. Во избежание взрыва все продукты, содержащие дифтораминогруппу, рекомендуется перегонять в вакууме на водяной бане, причем температура бани не должна превышать 80 °С [ 768]. Нужно помнить, что органические соединения, содержащие дифтораминогруппу, способны к взрыву, поэтому все операции с готовыми продуктами необходимо проводить с соблюдением мер предосторожности, обычных для работ со взрывчатыми веществами [768]. [c.71]

Дифторамин реагирует с полярными хлор- и бром-органическими соединениями, замещая галоген на дифтораминогруппу [c.140]

Дифтораминорадикал, обладая определенной электрофилыно-стью [145], по своей активности значительно превосходит окись азота [146], но примерно в 10 раз уступает хлору [147], хотя по электроотрицательности дифтораминогруппа (3,3) [144 148—150] и хлор (3,0) достаточно близки. Отмечают известную аналогию между реакциями тетрафторгидразина и N204 [151]. [c.10]

Замещение атома брома в -бромстироле [168] и тетрабром-этилене [169] на дифтораминогруппу приводит к сложной смеси веществ в результате целого ряда дальнейших превращений. [c.11]

Присоединение двух дифтораминогрупп к кратным углерод-углеродным связям является общим методом синтеза вициналшых бис- и поли (дифторамино) производных различных классов веществ [c.16]

По патентным данным, в достаточно жестких условиях присоединение тетрафторгидразина к фурану [274], фурфуролу, 2-кар-бометокси- и 2-изоцианатофуранам [272, 273] сопровождается частичным замещением атома водорода на дифтораминогруппу, что не имеет аналогий в известных реакциях тетрафторгидразина [c.22]

Реакции дифторамина с хлорсодержащими олефинами и особенно с непредельными карбонильными соединениями осложняются различными перегруппировками промежуточных арбкатионов [359]. Однозначные результаты получены только с 3-хлоркрото-новой кислотой [359] в случае винилиденхлорида, кроме присоединения, наблюдается частичное замещение одного из атомов хлора на дифтораминогруппу [359] [c.28]

Выходы 1,1,1-трис (дифторамино) алканов не превышают И — 17%, так как электроноакцепторное влияние двух дифтораминогрупп сильно затрудняет расщепление фториминов, а образующиеся трис (дифторамино) производные частично разлагаются в сильно кислой среде [290, 305] в результате протекают многочисленные побочные реакции [305] [c.34]

Жидкофазным фторированием получены различные соединения, содержащие дифтораминогруппу. Так, оксазолидон-2 превращается в его N-фторпроизводное и р-дифтораминоэтанол [497] [c.41]

Ряд Н итроароматических дифтораминов выделен при фториро-ва ии соответствующих нитроанилинов во фтористом водороде или ацетонитриле [525—527], так как в воде дифтораминогруппа этих веществ гидролитически нестабильна [c.44]

Дифторамиды карбоновых кислот синтезированы с помощью тетрафторгидразина замещением атомов водорода в альдегидах [202, 530], присоединением дифтораминогрупп по месту разрыва углерод-углеродной связи при фотолизе а-дикетонов [202, 53 Г дифтор- [532] и дихлорангидридов щавелевой кислоты [533, 534 а также при взаимодействии с окисью углерода [532, 535, 536] [c.45]

Нитрозогруппа простых и сложных перфторэфиров под действием тетрафторгидразияа частично замещается на дифтораминогруппу [204, 205], аналогичное превращение наблюдается и при обработке дифторамином псевдонитролов в присутствии серной кислоты [362, 363]. [c.60]

Многие исследователи подчеркивают потенциально взрывчатый характер производных рассматриваемого класса соединений. Как правило, к механическому импульсу чувствительны вещества, где отношение метиленовых и дифтораминогрупп меньше 5 1 [120]. Особой -взрывчатостью отличаются геж-бис- и 1,1,1-трис (дифторамино) производные, например бис (дифторамино) метан [353, 356], трис (дифторамино) фторметан [483], перфторгуанидин [480], а также нитраты дифтораминированных спиртов [260]. Поэтому с подобными веществами надо обращаться, как с взрывоопасными. Все операции должны проводиться с- небольшими количествами, по возможности дистанционно, и за хорошей защитой. Рекомендуется широко использовать растворители — хлористый метилен, хлороформ, фреоны и т. п. Описание аппаратуры для работ с особо взрывоопасными веществами приведено в обзоре [688]. В то же время, для сравнения следует отметить, что теплота взрыва смеси углеводород — тетрафторгидразин составляет около 1500 кал/г (6300 Дж/г), а смеси углеводород — кислород около 2300 кал/г (9660 Дж/г) [151J. [c.64]

Спектр ЯМР- Р первичной дифтораминогруппы R H2NF2 триплет с химическим сдвигом от —52 до —62 м. д. [127]. Спектр вторичной дифтораминогруппы имеет характерный дублет в более сильном поле (около — 35 м. д.) [151]. Третичные и геминальные дифторамины имеют отдельные пики Р в еще более сильном поле от —25 до —40 м. д. [120]. Химические сдвиги ядра во фтор-иминогруппе изменяются в более широких пределах от 4-15 до —60, м. д. [120] химический сдвиг ядра атома Р различен для син- и ангм-изомеров фториминов. [c.65]

Фторированные по азоту соединения чувствительны к щелочам. При нагревании со спиртовой щелочью разрушаются даже те вещества, где нет атомов водорода при углероде, несущем дифтораминогруппу [120, 151, 217, 408]. Так, 1,1,3-трис(дифторамино)цик-логексан не дегидрофторируется метилатом натрия в метаноле при О °С, но при 20 °С теряет весь фтор [408]. Раствор этилендиамина в ацетонитриле рекомендован для удаления твердых остатков дифтораминированных веществ из контейнеров [743]. [c.67]

Дифтораминогруппа не обладает основным характером. Только диметилфторамин образует хлористоводородную соль, откуда регенерируется обработкой окисью триметиламина [633] [c.67]

Дифтораминогруппа сильно затрудняет радикальное замещение атомов водорода а-углеродного атома в реакциях с перекисями и галогенами [120, 151]. Известна лишь одна работа, где хлорированием этилдифторамина получен 1-хлор-1-дифтораминоэтан, хотя основным продуктом реакции является 1-хлор-2-дифтораминоэтан [745] [c.67]

Для восстановления дифтораминогруппы успешно использованы литийборгидрид и литийалюминийгидрид [410] из дифторамино-циклогексана частично образуется пергидроазепин [410] [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология