Мольная энергия когезии

МОЛЬНАЯ ЭНЕРГИЯ КОГЕЗИИ [c.86]

Величина E =AEk по существу представляет собой мольную энергию когезии жидкости, уменьшенную во столько раз, во сколько собственный объем молекулы меньше мольного объема. Величина E = AE i называется [40,41] эффективной мольной энерги-/ [c.55]

Сравнение эластических свойств вулканизатов, отличающихся структурой мономерного звена, показывает, что повышение морозостойкости связано с уменьшением мольной энергии когезии, которая составляет для полимеров на основе диэтилового эфира 4,9 кДж/моль, диэтилформаля 4,6 кДж/моль и ди(р-этоксиэтил) форМаля 4,0 кДж/моль. Возрастание энергии когезии соответствует увеличению содержания полярных атомов серы в основном звене тиоколов [36]. [c.568]

Аналогичные проблемы возникают и в системах статистические сополимеры — вода. В ряде работ (см. табл. 6.1) показано, что чем выше мольная энергия когезии, т е. чем больше полярных функциональных групп содержит полимер, тем О воды ниже. Самый низкий коэффициент диффузии среди полимеров имеет ПВС. Общая тенденция изменения О в таких системах вполне удовлетворительно передается соотношениями [c.238]

Обращает на себя внимание также тот согласующийся с рассмотренными представлениями факт, что при переходе к более низкоэнергетическому-политетрафторэтиленовому субстрату, обусловливающему снижение эффективности адгезионного взаимодействия, значение к заметно увеличивается, и для температур 343 и 383 К составляет 0,6992. Как следствие, толщина переходных слоев непосредственно связана со структурой эластомеров на их границе с воздухом (рис. 37), причем соответствующая зависимость линейна в ряду близких по химической природе бутадиеннитрильных сополимеров. Отсутствие ориентирующего влияния твердого субстрата приводит к существенному разрыхлению переходных слоев, что выражается (см. табл. 8) в снижении плотности и коэффициента упаковки более, чем на порядок. Поскольку значения эффективной мольной энергии когезии (и, как показывают расчеты, ст) в объеме и на межфазных границах практически постоянны, можно заключить, что факторы энергетической [c.96]

По приближенным расчетам [44] мольная энергия когезии для кристаллического полиэтилентерефталата составляет 1,9 ккал, в то время как для некоторых полиамидов (найлона), цепные молекулы которых значительно гибче, эта величина составляет 3,4 ккал. Жесткость цепной молекулы полиэтилентерефталата опре- [c.534]

По аналогии с выражением (219) введено понятие мольной энергии когезии сегмента [443, 444] [c.97]

С учетом этих соображений возникает вопрос о параметре, способном учитывать вклад фундаментальных характеристик полимеров в закономерности их межфазного взаимодействия. Такой параметр должен учитывать, по-видимому, влияние свойств как объема, так и поверхности высокомолекулярных соединений. Первые из них представляется естественным оценить эффективной мольной энергией когезии Y, учитывающей коэффи- [c.123]

Абсолютное значение скачка теплоемкости при стекловании Д связано с, мольной энергией когезии полимера при и мольной энергией образования "дырок следующей зависимостью [c.111]

Мерой интенсивности межмолекулярного взаимодействия является величина энергии когезии, характеризующая суммарное действие всех сил межмолекулярного взаимодействия. Фактически энергия когезии представляет собой то количество работы, которое необходимо затратить, чтобы удалить молекулу вещества из жидкой или твердой фазы. Энергия когезии для низкомолекулярных веществ приблизительно равна энергии испарения (или сублимации) при постоянном объеме и легко рассчитывается на основании термодинамических данных. Поскольку макромолекулы полимеров имеют неодинаковую степень полимеризации и их длина во много раз превосходит поперечные размеры, мольная энергия когезии обычно рассчитывается на какую-либо определенную длину цепи, например на длину цепи 5 А. Величина энергии когезии полимеров зависит от их химической структуры (табл. 6). [c.40]

Мольная энергия когезии различных полимеров [c.41]

Высокомолекулярные соединения, у которых величина мольной энергии когезии составляет 2—5 ккал/моль, являются типичными пластомерами. [c.41]

Однако до сих пор на основании приведенного уравнения можно сделать лишь, качественные выводы. Так, например, из уравнения вытекает, что для повышения температуры плавления нужно увеличивать АЯ. Это достигается (при прочих равных условиях) при увеличении сил межмолекулярного взаимодействия. Последние можнО -характеризовать мольной энергией когезии или, правильнее, энергией отдельных структурных элементов. Энергия когезии — энергия, необходимая для отделения молекул, или сегментов цепи друг от друга на расстояния, превышающие параметры кристаллической решетки. В той же степени, что и межмолекулярные связи, на повышение температуры плавления влияют такие группы, как карбоксильные или амидные [1]. [c.110]

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров —Ван-дер-Ваальсового объема, мол фной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начинм от и = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого прн полимеризации, на химическое строение концевых фупп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и тд Расчеты проводили на примере четырех полимеров - полиметилметакрилата (ПММА.), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А. [c.384]

Приведенные результаты допускают количественную интерпретацию. Принимая, что ван-дер-ваальсовы объемы макромолекул в объеме и граничных слоях эластомеров одинаковы, из выражения (141) можно по величинам показателей преломления (табл. 7) и удельной рефракции [184] найти коэффициент упаковки, а из выражения (142)-эффективную мольную энергию когезии. Тогда коэффициент упаковки, согласно определению, представляет собой отношение (145). Результаты соответствующих расчетов [440] приведены в табл. 8. [c.95]

Согласно определению [443], 5 представляет собой отношение мольных объемов сегмента и повторяющегося звена Способы оценки второго из них известны [244] и с их помошью нетрудно перейти к эффективной мольной энергии когезии [243] [c.97]

Выбор между превалирующим влиянием кинетических факторов или совместимости на природу межфазного взаимодействия полимеров предполагает необходимость привлечения количественной характеристики также и последнего процесса. Для этого можно воспользоваться так называемым параметром совместимости р = (А ) , значение которого определяется параметрами растворимости контактирующих полимеров, отражая высоту энергетического барьера на границе их раздела. По величинам эффективной мольной энергии когезии и ван-дер-ваальсовых объемов повторяющихся звеньев [243] были из уравнения (219) найдены значения 5 для трех бутадиеннитрильных эластомеров и поликапроамида. Отсюда Р для трех систем составили соответственно 16,8 13,7 и 8,4. Сопоставление этих характеристик с прочностью адгезионных соединений эластомер-полика-проамид показывает, что при температуре контакта 293 К для нефракцио-нированных образцов наблюдается полностью симметричная функции Ррас линейная зависимость (см. рис. 52), заметно отклоняющаяся от прямой при переходе к монодисперсным адгезивам. В то же время, как и следовало ожидать, с ростом температуры зависимость между Рр с и Р вырождается, свидетельствуя о нивелировании роли совместимости. Подобные эффекты имеют место при отсутствии существенных различий в остаточных напряжениях, возникающих при формировании адгезионных соединений, или когда эти напряжения учитывают путем приведения значений прочности системы по разнице между температурами стеклования адгезивов и измерения сопротивления их отрыву от субстрата [564]. [c.119]

В соответствии с теорией Вундерлиха [235], абсолютное значение скачка теплоемкости при стекловании АСр связано с мольной энергией когезии полимера при температуре стеклования и энергией образования дырки согласно зависимости [c.165]

Во-вторых, во всех случаях >0,5 и возрастает при переходе от одного полимера к другому (см. табл. 3.1) пропорционалыю увеличению мольной энергии когезии диффузионной среды [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология