Сопротивления реакции (кристаллизации) и диффузии

Рис. 113. Эквивалентная схема электрода с перенапряжениями перехода (Еа), диффузии (Дд, Сд) и реакции (2 р, Ср) (или кристаллизации Ск), учитывающая емкость двойного слоя Сдв и омическое сопротивление электролита Лом- ( д — импеданс диффузии 2р — импеданс реакции — концентрационный импеданс — фарадеевский импеданс.)

При рассмотрении различных сопротивлений и импедансов поляризации сопротивления перехода (см. 54), импеданса диффузии (см. 61, 62), импеданса реакции (см. 71, 72), импеданса кристаллизации (см. 77) и фарадеевского импеданса (см. 81) предполагалось, что плотность тока является линейной функцией перенапряжения. Это предположение приближенно справедливо только при малых величинах перенапряжения т] I < КТ пР. [c.397]

Если скорость диффузии меньше скорости электродной реакции, то в приэлектродный слой поступает в единицу времени катионов больше, чем отводится в глубь раствора. Концентрация катионов со временем растет. Вместе с тем, в направлении к аноду движутся и анионы. Таким образом, в приэлектродном слое нарастает концентрация соли. Когда раствор достигнет необходимого пересыщения, появится возможность кристаллизации соли. В таких условиях дальнейшее поступление катионов в раствор должно привести к образованию тонкого слоя твердой соли на электроде. При этом поверхность электрода (если слой будет сплошным) окажется разобщенной от электролита, а кроме того сильно возрастет омическое сопротивление на этой поверхности. В результате этих изменений плотность тока резко уменьшится и электрод перестанет посылать свои ионы в раствор. Естественно, что уравнение (Х,35) не учитывает этой возможности, так как при выводе его факторы, приводящие к насыщению (или пересыщению) приэлектродного слоя, не были приняты во внимание. [c.462]

Таким образом, общее сопротивление кристаллизации 1/Гр равно сумме сопротивления поверхности раздела, 1/г, и сопротивления 1/ро4-рг , которое включает в себя два параллельных процесса влияние диффузии, не зависящее от скорости, и влияние потока, зависящее от скорости. Если у- оо, то Гр = г и скорость роста зависит только от скорости поверхностной реакции . Если у = О и Гг = оо, то Гр = Го и рост определяется диффузией. [c.169]

При этом одновременно протекают процессы диффузии и кристаллизации. Образующийся в результате этих реакций защитный слой толщиной до 0,01 мм состоит из карбида титана, обладающего особенно высоким сопротивлением износу. Детали [c.190]

Эквивалентная схема фарадеевского импеданса при замедленности одновременно перехода, реакции (кристаллизации) и диффузии показана на рис. 119 (см. такдае рис. ИЗ). Омическая компонента Лф фарадеевского импеданса аддитивно складывается из омических компонент сопротивлений перехода, диффузии и реакции (кристаллизации) [c.377]

При уменьшении нормы кислоты до стехиометрической величины и увеличении ее концентрации до 50% Р2О5 и-больше весовое отношение между фосфатом и кислотой Т Ж составляет 1 2. В этих условиях разложение фосфата в первой стадии (до образования насыщенного раствора) протекает в небольшой степени и в течение очень короткого времени (5—10 мин) В дальнейшем начинается кристаллизация новой твердой фазы и по мере израсходования кислоты количество жидкой фазы уменьшается, а количество твердой фазы увеличивается. В результате этого пульпа постепенно густеет и, наконец, полностью загустевает (схватывается), как и при получении простого суперфосфата. Кристаллизация новой твердой фазы и схватывание пульпы происходит тем быстрее, чем выше концентрация исходной фосфорной кислоты. Выделяющиеся кристаллы продукта реакции тесно соприкасаются с непрореагировавшими зернами фосфата и откладываются на их поверхности. Образующаяся корка по мере ее формирования оказывает все большее сопротивление диффузии ионов водорода. Вследствие этого скорость разложения фосфата определяется все нарастающим сопротивлением твердой фазы Суммарное влияние условий протекания процесса в первой стадии и в период образования корки на зернах фосфата предопределяет скорость разложения в загустевающей пульпе. [c.198]

ДЛЯ перенапряжений перехода, диффузии, реакции и кристаллизации. Поляризационный импеданс, который может быть измерен только при очень малой амплитуде перенапряжения в несколько мв в области линейности поляризационной кривой при равновесном потенциале, как это уже было разобрано в 54, 62, 72, 77 и 81, содержит омическую йпол и емкостную 1/ Споп компоненты. После расчетного устранения емкости двойного слоя Сдв и омического сопротивления Дом, согласно 81, остается фарадеевский импеданс с омической (ДфУ и емкостной (1/(оСф) компонентами. Из зависимости этих величин от частоты, данной Геришером можно определить вид перенапряжения при протекании переменного тока. [c.443]

Если скорость диффузии меньше скорости электродной реакции, то в приэлектродный слой поступает в единицу времени катионов больше, чем отводится в глубь раствора. Концентрация катионов со временем растет. Вместе с тем, в направлении к аноду движутся и анионы. Таким образом, в приэлектродном слое нарастает концентрация соли. Когда раствор достигнет необходимого пересыщения, появится возможность кристаллизации соли. В таких условиях дальнейшее поступление катионов в раствор должно привести к образованию тонкого слоя твердой соли на электроде. При этом поверхность электрода (если слой будет сплошным) окажется разобщенной от электролита, а кроме того сильно возрастет омическое сопротивление на этой поверхности. В результате этих изменений плотность тока резкст [c.462]

Весовое отношение исходных твердой и жидкой фаз (Т Ж) в производстве простого и двойного суперфосфата весьма невелико и составляет 1 1. Поэтому уже в самом начале реакции между фосфатом и кислотой жидкая фаза быстро пересыщается сульфатом кальция или монокальцийфосфатом и кристаллизация последних начинается задолго до завершения процесса растворения фосфата. В зависимости от степени пересыщения жидкой фазы кристаллизующимися веществами и от их свойств образующиеся продукты откладываются на непрореагировавших частицах фосфата сплошны.м, плотным или неоднородным, пористым слоем (коркой). В результате этого возникает дополнительное сопротивление диффузии кислоты к поверхности фосфата, что вызывает резкое замедление реакции. [c.10]