Азотная кислота диффузия

Распространенным методом определения коэффициента диффузии является вычисление его из данных о кинетике сорбции (изменение массы образца во времени). Такой расчет правомерен при исследовании диффузии в полимер из однокомпонентных фаз или из концентрированных растворов, например из 98%-ной азотной кислоты 28. Однако при сорбции из более разбавленных растворов одновременно и независимо протекаю сорбция и воды, и электролита, поэтому, ограничиваясь [c.206]

Окисление монооксида азота жидкими окислителями (водный раствор пероксида водорода, азотная кислота, хроматы и бихроматы, перманганат калия). Это еще более эффективный процесс, так как окисление монооксида азота в жидкой фазе газообразными окислителями лимитируется диффузией окислителя. При этом протекают следующие реакции [c.64]

Реакторы с катализатором в очень тонком слое в виде металлических сит используют для проведения реакций, протекающих с большой скоростью определяющим этапом процесса в этом случае является диффузия. В промышленности реакторы такого типа применяют для окисления аммиака, производства азотной кислоты, формальдегида и т. д. [c.301]

Вследствие цепного механизма единичная скорость окисления в азотной кислоте очень велика и может превосходить единичную скорость диффузии молекул растворителя. Единичная скорость взаимодействия окислов германия и кремния с плавиковой кислотой НЕ также достаточно велика, и последние два фактора обеспечивают полирующее действие описываемого травителя. При выбранных концентрациях азотной и плавиковой кислот скорость и характер травления определяются кучностью расположения обрабатываемых кристаллов. [c.114]

Попытки вычислить коэффициент диффузии с помощью уравнений, описывающих изменение электропроводности мембраны по мере диффузии в нее электролита, представляются наиболее обоснованными Однако при выводе уравнений принята линейная зависимость между удельным электрическим сопротивлением полимера и концентрацией в нем электролита, хотя в работе и в других работах показано, что эта зависимость более сложная. Коэффициенты диффузии азотной кислоты в полиэтилене НП, определенные указанным методом, оказались почти на три порядка ниже, чем найденные по данным о кинетике сорбции (3—9) X X 10 °см с вместо 2-10 см /с. [c.211]

Механизм образования азотной кислоты при абсорбции оксида азота (IV) водой, а затем образующейся водной азотной кислотой, заключается в том, что оксид азота (IV) диффундирует через пограничный слой газа к поверхности жидкости и абсорбируется ею. При этом оксид азота (IV) реагирует с водой (реакция 1) со скоростью, превышающей скорость диффузии и скорость реакции разложения азотистой кислоты (реакция 3). [c.221]

Влияние степени трехмерного упорядочения углеродной матрицы на коэффициенты диффузии азотной кислоты и брома [6-21] [c.300]

Этерифицирующая (нитрационная) смесь состоит из азотной и серной кислот и воды. Серная кислота связывает воду, выделяющуюся при реакции, сдвигая равновесие в сторону образования эфира, способствует набуханию целлюлозы, ускоряя диффузию нитрациопной смеси, а также повышает реакционную способность азотной кислоты, разрушая ее гидраты и переводя в псевдоформу. [c.102]

Механизм экстракции азотной кислоты сольватацией трибутилфосфатом был подтвержден результатами изучения стадии, лимитирующей скорость процесса [32]. В то время как, исходя из кинетики процесса, скорость экстракции контролируется реакцией на границе раздела фаз, зависимость скорости экстракции от температуры и перемешивания указывает на то, что скорость определяется диффузией и конвекцией сольвата в органическом слое. [c.28]

Покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные ароматическими диаминами, обладают высокой стойкостью в газообразных и жидких агрессивных средах. Так, в покрытиях по бетону образцы не изменили внешнего вида после выдержки в течение 180 сут в парах азотной, соляной, серной и уксусной кислот [5, 14]. В покрытиях по металлу образцы показали высокую стойкость в агрессивных средах, но только при комнатной температуре. Это связано, по-видимому, с ухудшением адгезии покрытия к металлу при повышении температуры [25, 26] и значительным увеличением скорости диффузии агрессивных сред (в особенности воды) при повышенной температуре. Тем не менее, при 20 °С покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные ароматическими диаминами, стойки в таких средах, как 20%-ные соляная и азотная кислоты, 80%-ная и 60%-ная серная кислота, 30%-ная перекись водорода, 40%-ная плавиковая кислота, 85%-ная фосфорная кислота, 40%-ный и 10%-ный раствор едкого натра, насыщенный раствор перманганата калия, изопропиловый спирт, 10%-ная уксусная кислота и 37%-ный формальдегид [26]. Покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные ж-фенилендиамином, обладают хорошей атмосферостойкостью, превосходя в этом отношении другие композиции на основе ХСПЭ. [c.166]

Использование изменения соотношения объемов фаз в качестве критерия осложняется необходимостью того, чтобы реакция полностью протекала в одной фазе. Если отношение, при котором реак-( ия протекает в двух фазах, остается постоянным, можно изменять время пребывания в реакторе с целью проверки кинетической модели. Если процесс контролируется химической кинетикой, подстановка измеряемых скоростей в уравнение скорости реакции позволяет вычислить константу скорости. Однако меняющаяся кажущаяся константа скорости не всегда говорит о процессе, контролируемом диффузией. В случае нитрования, например, доля реакции в органической фазе, вероятно, возрастает с увеличением степени превращения, так как в присутствии нитросоединений увеличивается растворимость азотной кислоты в органической фазе. Однако, Вильсон [311, применивший этот критерий, смог показать, что возрастание доли реакции в органической фазе, которое было необходимо принять для того, чтобы полученные результаты удовлетворяли принятой модели, выходи.ло за пределы возможностей процесса, контролируемого диффузией. [c.375]

Покрытие, нанесенное по данному режиму, имеет адгезионную прочность 19,5 МПа (195 кгс/см2), коэффициент диффузии 10%-иого раствора НС1 при 90 °С 4,3-10- см /с. Покрытия, находящиеся в контакте с такими агрессивными средами, как царская водка , азотная кислота (концентрацией 12 3 и lAi), серная, соляная, уксусная и щавелевая кислоты (концентрацией 1 М), едкий натр (1 М.) можно эксплуатировать в течение нескольких лет [34]. [c.212]

Окисление NO жидкими окислителями (водный раствор Н О,, азотная кислота, хроматы и бихроматы, перманганат калия) является еще более эффективным процессом, так как окисление оксида азота в жидкой фазе газообразными окислителями лимитируется диффузией окислителя. [c.119]

Сорбция и диффузия электролитов в полимерах подробно рассмотрены в работах [36, 51]. Значения коэффициентов проницаемости для некоторых полимеров [35, с. 214] по отношению к соляной и азотной кислотам при М °С приводятся ниже [c.51]

Отсутствие преимущественного проникания среды между полимером и прилегающими поверхностями ячейки по сравнению с объемной диффузией среды в полимер было доказано наблюдением окрашенного фронта на образцах винипласта в контакте с концентрированной азотной кислотой. Время проникания среды в полимер на известную глубину, определенное по перемещению границы окрашенного слоя, точно соответствует времени, установленному по изменению микротвердости. [c.203]

При разрушении адсорбционной пленки, кроме чисто кинетического фактора, большую роль играет и диффузия через пленку азотной кислоты. [c.117]

Реакция п, р), как известно, щироко используется для получения радиоактивных изотопов фосфора, углерода и серы. Так, при облучении серы нейтронами образуется фосфор-32 по реакции р)Р . Выделение фосфора-32 может быть достигнуто обработкой облученной мишени азотной кислотой, соосаждением радиоактивного фосфат-иона с гидроокисью лантана и последующим хроматографическим разделением [46]. Другой способ выделения фосфора-32 основан на большой скорости диффузии фосфора в моноклинной сере, образующейся при нагревании мишени (ромбическая модификация серы) до 95° С [47]. Третьим способом выделения фосфора-32 является экстракция его в виде фосфат-иона [48]. Для этого облученную мишень растворяют в органическом растворителе и экстрагируют радиоактивный фосфор разбавленными растворами минеральных кислот. [c.29]

Большинство исследований процесса полимеризации растворов солей циркония имеет качественный характер. Работы по определению факторов полимеризации в различных условиях пока еще немногочисленны. Изучение скорости диффузии при концентрации циркония 0,1 М в 1,2 N азотной кислоте показало, что фактор полимеризации равен 2 [530]. Методом ультрацентрифугирования [534, 573] было установлено, что при концентрации водородных ионов I и 3 JV фактор полимеризации (р) соответственно равен 3 и [c.29]

Хорошо известным примером реакций между двумя несмеши-вающимися жидкостями является нитрование бензола концентрированной азотной кислотой в присутствии в качестве катализатора серной кислоты. Реакция протекает в обеих фазах, но скорость реакции в кислотной фазе в несколько раз выше, чем в органической. Если поверхность раздела фаз недостаточна, чтобы обеспечить взаимное насыщение их, скорость реакции резко снижается. Льюис и Шун измеряли скорость реакции при постоянной поверхности раздела фаз и обнаружили, что скорость реакции является линейной функцией скорости перемешивания это примерно соответствует общему соотношению, согласно которому диффузия возрастает с увеличением линейной скорости потока в степени 0,8. Обе фазы приводились во вращение в противоположных направлениях отдельными мешалками. [c.177]

Азотная кислота получается преимущественно окислением аммиака в присутствии катализатора из сплава 90% платины и 10% родия в виде 20 слоев сеток (с размером отверстий 0,175 мм), изготовленных из проволоки толщиной 0,076 мм. Эта сетка имеет металлическую поверхность 1,5 м /м . В качестве катализатора используют также гранулированную смесь окиси железа и окиси висмута. В платиновый конвертор, работающий при давлении 7 кгс/см , при суточной производительности 55 т 100%-ной HNOз загружают 2977 г сплава. После зажигания реакция протекает автотермично путем соответствующего предварительного подогрева газовой смеси поддерживается температура 882—910 °С. При этих условиях время реакции составляет примерно 0,0001 сек, тогда как при атмосферном давлении требуется от 0,01 до 0,02 сек. Кислород адсорбируется на поверхности катализатора и реагирует с аммиаком, который диффундирует к поверхности. Скоростью диффузии аммиака определяется общая скорость процесса . [c.326]

N203 образует с водой азотистую кислоту, которая разлагается по уравнению (в). Оксиды азота N0 и N20 практически нерастворимы в воде. Абсорбция диоксида азота является хемосорб-ционным процессом массопередачи в системе газ — жидкость, к которому применимы все способы интенсификации подобных процессов, рассмотренных в ч. I, гл. II и VI. В зависимости от условий общую скорость процесса могут определять реакции или диффузия диоксида азота из газовой фазы. Диффузионный этап обычно лимитирует в конце процесса абсорбции при малых концентрациях N02 в газовой фазе. По мере протекания процесса абсорбции N02 концентрация получаемой азотной кислоты возрастает при этом увеличивается упругость оксидов азота над раствором азотной кислоты, т. е. снижается движущая сила про- [c.104]

Вулканизаты склонны к окислительной деструкции, как и исходные полимеры. Отличие заключается лишь в скорости этого процесса, так как с увеличением количества поперечных мостиков между макромолекулами уменьшается содержание двой-пых связей в полимере и одновременно снижается скорость диффузии кислорода внутрь материала. Исключение составляет только эбонит, который не содержит ненасыщенных групп и потому об,падает высокой стойкост1.ю к действию озона, кислорода, растворов азотной кислоты и других агрессивных сред. [c.246]

Ко.тичвство сконцентрированного на индикаторном электроде металла зависит в значительной степени от состава раствора. Им а основном определяются подвод электроактивного вещества к электроду, перенос заряда между электроактивным веществом и электродсж,отвод продуктов реакции переноса заряда и т.д. Пси выборе основного фонового раствора необходимо,чтобы концентрация электропроводящих частиц в растворе была достаточной,сохранялось постоянство коэффициентов диффузии и активности. Для создания фоновых вастворов чаще используются минеральные кислоты основания,соли различных металлов. В нашем случав при разработке методики оптимальные условия получены Щ1И использовании азотной кислоты.Она добавляется в количестве I мл к 100 мл воды. Кроме того,азотная кислота используется при озолении и растворении анализируемого образца. Использование одного вещества в качестве фонового и для озоления устраняет дополнительные загрязнения.вносимые в раствор различными реагентами. [c.104]

Диффузия бора в кремний. Поверхность оптически полированной пластины кремния п-типа обезжиривают в кипящем толуоле, затем кипятят в азотной кислоте до исчезновения бурых окислов азота, промывают дистиллированной водой и хранят в бюксе со спиртом. Кварцевую трубу, в которой будет проводиться процесс диффузии, необходимо промыть смесью HNO3 НС1 = 1 3, затем водой и высушить в диффузионной печи. Такой же обработке подвергается и держатель. Перед загрузкой пластнрш в диффузионную камеру измеряют поверхностное сопротивление четырехзондовым методом, используя стандартную компенсационную схему. Методика измерения и расчета поверхностной концентрации приведена ниже. [c.160]

Для органических соединений их молекулярная структура и характер содержащихся в них функциональных групп являются наиболее важными факторами, определяющими взаимодействие с полиамидами. Поведение неорганических кислот и их водных растворов зависит от подвижности иона водорода и его взаимодействия с амидной группой. Кислоты, являющиеся окислителями, такие как азотная кислота, могут взаимодействовать с макромолекулами полиамидов, приводя к разрыву химических связей главной цепи. Неорганические соли обычно не оказывают заметного влияния на полиамиды, но некоторые из них могут взаимодействовать с полимером при наличии в нем внутренних напряжений. Как и следовало ожидать, химическая активность полиамидов возрастает с температурой. Воздействие различных веществ на полиамиды может быть либо только физико-хими-ческим (и обычно определяется диффузией жидкости в полимер), иметь чисто химическую природу (взаимодействие реагентов с функциональными группами полимера) или сочетать оба эти механизма. [c.82]

Диффузия азотной кислоты происходит быстро в аморфную часть целлюлозы и очень медленно в кристаллические участки. Поэтому нитрование идет как топохими-ческая реакция с получением нитратов целлюлозы с невысокой СЗ и химически неоднородных. Сложноэфирные группы распределяются среднестатистически. [c.598]

Очень интересные результаты наблюдались при сравнении напряженных резин из фторкаучуков типа кель-Ф и бутилкаучука в азотной кислоте (рис. 199). Как известно, фторсодержащие полимеры в ненапряженном состоянии несравненно более кислотостойки, чем бутилкаучук. В соответствии с этим при одинаковом характере разрушения, а именно в отсутствие растрескивания, для резин из фторкаучука типа кель-Ф Рс=4 ,5 ммоль моль, а для резииы из бутилкаучука Рс=5,6- 0 ммоль моль, т. е. в 1000 раз меньше. Однако при увеличении концентрации HNO. до 4 н. и выше характер разрушения резины из бутилкаучука резко изменяется, ее поверхность сильно окисляется, что, по-видимому, затрудняет диффузию кислоты, в то время как характер разрушения резины из фторполимера не изменяется. Это приводит к сильному увеличению долговечности резины из бутилкаучука (кривая 1,6, рис. 199), несмотря на повышение концентрации HNO ,. В результате долговечность резины из бутилкаучука при некоторых концентрациях даже превосходит долговечность рези- [c.342]

Реакторы с катализатором в тонком слое в виде металлических сит 1 (рис. 209, в) используются для проведения реакцрш, протекающих с большой скоростью. Лимитирующей стадией процесса является в этпх случаях диффузия взаимодействующих газов. В промышленности реакторы с ситчатым слоем катализатора применяют для окисления аммиака, производства азотной кислоты, формальдегида и др. Сита катализаторов для окисления аммиака изготавливаются из платиновой проволоки либо из сплава платины с родием и.1ги па.лладием. [c.252]

Розен А. Л4., Воронецкая Е. В., Плотность, вязкость, поверхностное натяжение растворов и коэффициенты диффузии веществ а системе во-да—уранилннтрат — азотная кислота — Т. Б. Ф., сб. Экстракция , вып. 2, Госатомиздат. 1962, стр.. 199. [c.696]

Смифелс и Ренсли [84] исследовали влияние поверхностной обработки на диффузию водорода через железо и никель результаты показаны в табл. 24. Например, травление железной поверхности разбавленной азотной кислотой повышает скорость диффузии в десять раз. Скорость диффузии водорода через железо можно повысить в 10—15 раз нагреванием металла в азоте [39]. [c.133]

Исследована стойкость ЭС при сквозной диффузии HNO3 через совмещенные слои Ф-4 (толщина 0,1—1 мм) и ЭС (0,5 мм) и поглощении ее щелочью на выходе из слоя смолы. Накопление кислоты в щелочи уже через 2 суток принимает стационарный характер. Масса образцов ЭС через 2—5 суток проходит через максимум, (бусловленный сорбцией ими HNO3 с последующим разложением полимера с выделением летучих продуктов (рис. 1). Скорость процесса несколько уменьшается при снижении температуры (до 50°) и концентрации кислоты (до 45%). Таким образом, характер коррозии ЭС под слоем Ф-4 в жидкой азотной кислоте таков же, что и в случае незащищенной смолы при экспозиции в парах кислоты, а скорость замедления процесса недостаточна, чтобы рекомендовать дубль-материал для использования в этой среде. [c.73]

Для определения глубины проникновения чаще всего пользуются индикаторным методом . Суть его заключается в том, что из образца, определенное время экспонированного в испытуемой среде, делают тонкий срез в плоскости, совпадающей с направлением диффузии, и помещают этот срез в раствор подходящего индикатора. Через некоторое время в области, в которую проник электролит, индикатор изменяет цвет (проявление) и под микроскопом измеряют ширину этой области. Для некотор1.1х систем, например, поливинилхлорид — азотная кислота, за продвижением фронта диффузии удобно наблюдать в ультрафиолетовом свете, не прибегая к применению индикаторов. Для определения в непрозрачных материалах, например, резинах или наполненных пластмассах, используют специальные люминесцентные индикаторы или А1етоды, которые условно можно назвать методами отпечатка . Суть этих методов заключается в том, что срез прижимают к пластинке с индикаторным слоем, изменяющим оптическую характеристику под влиянием электролита. В случае использования меченых атомов — это метод авторадиографии. Следует подчеркнуть, что иногда обычным индикаторным методом пе удается обнаружить проникновение электролита в полимер, например соляной кислоты в полиэтилен НП. Это связано с тем, что нри проявлении электролит диффундирует из полимера быстрее, чем индикатор диффундирует в полимер. С помощью метода отпечатков диффузия хлористого водорода в полиэтилен НП легко наблюдается. [c.77]

Растворение платины зависит от многих факторов концентрации азотной кислоты, температуры, степени диффузии платины в серебро, содержания золота и от соотношения между платиной и золотом. Если содержание золота составляет /ю часть от веса платины, то почти вся платина переходит в рас твор если же соотношение золота к платине меньше, платина остается в осадке вместе с золотом и может быть переведена в раствор повторным сплавлением с тройным по весу количеством серебра и разваркой королька в азотной кислоте от (1 3) до (1 1), [c.279]

Эти недостатки отсутствуют в других экстракторах [365—368], простая модель которых показана на рис. 115. Вместо экстракционной гильзы из бумаги здесь применяют стеклянный сосуд, который снабжен стеклянной фильтрующей пластинкой сосуд в случае необходимости можно взвесить. Приборы этого типа пригодны также для экстракции постоянно кипящей соляной или азотной кислотой. Проточная экстракция, однако, пригодна лищь для тонкоизмельченного материала, который равномерно заполняет сосуд. Для распределения жидкости, которая вводится по каплям, на слой вещества кладут крупнопористую стеклянную пластинку. Шлиф надевается свободно без уплотняющих средств. В том случае, когда жидкость подается не через трубчатый холодильник, но во время стекания должна по возможности принимать температуру паров, применяют холодильник, который целесообразно снабдить воротником для сбора конденсирующейся воды. Если необходимо, чтобы стекающая назад жидкость в значительной степени принимала температуру паров, ее пропускают через пристроенный внизу холодильника сосуд, загруженный стеклянными бусами 369]. Часто применяют также обратный холодильник другой формы (см. рис. 114) или винтовой холодильник, у которого потери паров растворителя вследствие диффузии крайне незначительны. В этом случае вводимый по каплям эфир обычно имеет примерно температуру кипения. Процесс экстракции на холоду с использованием экстракционных приборов обычной формы, в которых жидкость постоянно находится в соприкосновении с паром, осуществлять неудобно. В некоторых случаях температуру кипения понижают снижением давления. О [приборе для экстракции на холоду см. [370—373]. [c.242]

Данные о влиянии кислорода, находящегося на поверхности катода, противоречивы и недостаточны. К. Эдвардс [93] наблюдал уменьшение диффузии водорода в стальные катоды при наличии на их поверхности пленки окислов, X. Баукло и Г. Циммерман [177] установили, наоборот, увеличение диффузии водорода. Оксидные пленки наносились травлением в концентрированной азотной кислоте, прокаливанием 2 мин при 600°С или при корродировании стали на воздухе. [c.53]