О квазиэвтектической структуре растворов

Применяя аналогичную методику интерпретации кривых радиального распределения атомов, А. Ф. Скрыщевским был исследован жидкий эвтектический сплав В1 —РЬ, А. В. Романовой—сплавы Аи—Т1, А1 — А , Си — Оа, Са — 1п, 1п — В1 и др., Я. И. Дутчаком — сплавы А — 51, А1 — Се, Аи — Се Н. А. Ватолиным — сплав А1 — Mg. Показано, что в простых эвтектиках квазиэвтектическая структура сохраняется при перегревах на 10—100°С выше температуры плавления. Дальнейшее повышение температуры расплава приводит к изменению ближнего порядка в направлении образования однородного атомного раствора. [c.191]

Анализ структурного фактора приводит к выводу, что с увеличением содержания углерода до 0,5% упаковка атомов, характерная для а-железа, переходит в упаковку типа у-железа. В интервале0,5—3,5% наблюдается квазиэвтектическая структура, в которой упорядоченные области представляют собой растворы внедрения углерода в а- и Y-железо. Если содержание углерода превышает 3,5%, то в расплаве преобладают атомные группировки с ближним порядком гексагонального е-железа. [c.196]

Подробное описание свойств и строения эвтектических сплавов имеется в кн. В. Я- Аносова и С. А. Погодина [45]. Иногда высказывается предположение, что жидкие растворы эвтектического состава имеют особую микрогетерогенную или квазиэвтектическую структуру. В действительности же нет прямой связи между средней величиной флуктуаций концентрации и эвтектической структурой (М. И. Шахпаронов [461). Жидкий эвтектический раствор может подчиняться закону Рауля, в нем могут наблюдаться положительные или даже отрицательные отклонения от идеальности. Твердая эвтектика во всех этих случаях будет иметь описанную выше структуру. Термодинамические свойства жидкого раствора эвтектического состава не имеют никаких особенностей. Производная д пРг1дх2 не претерпевает никаких существенных изменений. Флуктуации концентрации в эвтектическом растворе могут быть большими или малыми и существенно не отличаются от флуктуаций в обычных растворах. С этим согласуются результаты исследований В. М. Глазова [47, 48]. Это было экспериментально подтверждено Г. П. Рощиной и Э. Д. Ищенко, которые исследовали рассеяние света в расплавах эвтектического состава нафталин — дифенил, фенол — монохлоруксусная кислота и другие [49] и также в работе [50], где строение жидкой эвтектики нафталин — бензойная кислота определялось рентгенографически (В. В. Шилов, Н. Н. Миненко, А. К. Дорош, А. Ф. Скрышевский, Г. И. Баталин). При изучении растворов, в особенности металлических сплавов, рентгенографическими и другими методами иногда выдвигается гипотеза о существовании квазиэвтектической структуры . В этих жидких системах, видимо, имеются положительные отклонения от идеальности. Они сопровождаются большими микрофлуктуациями концентрации, что влияет на результаты рентгеновских и других измерений. [c.157]

Рис. 89. Функция распределения флуктуаций в малых элементах объема раствора, обладающего квазиэвтектической структурой

Предположим, что вывод о существовании квазиэвтектической структуры в растворах справедлив и такие растворы действительно представляют собой смесь малых областей, резко отличающихся по своему составу. [c.221]

По нашему мнению, более вероятно несколько иное объяснение результатов экспериментальных исследований рассеяния рентгеновых лучей в растворе ацетон — вода и жидких сплавах эвтектического состава. Можно предположить, что квазиэвтектическая структура в этих растворах отсутствует, и в малых элементах объема, охватывающих лишь десятки молекул, функция распределения флуктуаций имеет только один максимум. Но вместе с тем функция распределения может отличаться от гауссовой и, быть может, представляет собой одну из функций Пирсона. Вероятность появления небольших областей, занятых молекулами только какого-либо одного компонента, будет сравнительно велика. Такие области будут встречаться довольно часто на фоне еще более часто встречающихся областей промежуточного состава. Ясно, что при этих условиях области со структурой чистых компонентов будут вносить такой вклад в интенсивность рассеяния, что на кривой рассеяния могут выявиться максимумы характерные для структуры чистых веществ. С этой точки зрения расщепление главных максимумов на кривой рассеяния в растворе невозможно даже при боль--шой разнице в размерах атомов или молекул компонентов, что и имеет место в действительности. Тот факт, что на экспериментальной кривой рассеяния главный максимум получается весьма узким, также более понятен с этой точки зрения, поскольку главный вклад в рассеяние вносится областями промежуточного состава. [c.222]

В результате изучения структур жидких растворов в настоящее время можно считать надежно установленными два важных обстоятельства. Во-первых, установлено, что ряду растворов в известных областях температур и концентраций свойственна структурная неоднородность в растворе одновременно присутствуют области со структурой одного и другого компонента. Структуры таких растворов В. И. Данилов называл квазиэвтектическими . Таковы, например, структуры растворов эвтектического состава в систе- [c.213]

Характерная структура твердых эвтектических сплавов обусловлена не тем, что в жидкости имеется уже готовая квазиэвтектическая смесь, а особыми условиями кристаллизации в эвтектической точке, так как здесь одновременно кристаллизуются две или несколько твердых фаз. При этом большое значение имеют явления пересыщения. Благодаря задержке в кристаллизации и возникновению локальных областей пересьшхенных растворов то одного, то другого компонента, образуется твердая эвтектическая структура как в случае, когда флуктуации концентрации в жидкой фазе велики, так и когда они очень малы. [c.157]

Системы вода-соль являются эвтектическими и обычно не имеют заметных областей взаимной растворимости в твердом состоянии (известна только одна соль-фторид аммония-которая образует твердые растворы со льдом [181]). Результаты исследований [1(Ю, 182] показывают, что в ВСЭ соль не образует непрерывной фазы, а присутствует в виде отдельных кристаллитов неправильной формы, распределенных в непрерывной фазе льда. Такие эвтектики называют несплошными или аномальными [183, с. 78]. Таран и Мазур относят подобные структуры к квазиэвтектическим [184, с. 255] и считают, что появившийся на фронте кристаллизации первичный кристалл (в нашем случае-кристалл соли) растет автономно и механически захватывается колонией, в силу чего выступает как морфологически чужеродное включение в колониальной конструкции . [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология