Скрышевский

Современная теория жидкого состояния. Современная теория жидкого состояния базируется на статистической термодинамике. Она одновременно является и теорией реальных газов. В ней в модифицированном виде используются как идеи Ван-дер-Ваальса, так и идеи Я- И. Френкеля и П. Дебая. Большой вклад в создание расчетного аппарата важнейших свойств жидкости внесен Н. Н. Боголюбовым, М. Борном, X. Грином, Дж. Кирквудом, И. 3. Фишером, А. Ф. Скрышевским и др. Статистическая теория использует представления о наличии ближнего порядка как в жидком, так и в газообразном состояниях, т. е. она на новой основе возродила идею Ван-дер-Ваальса. Теория устанавливает связь между важнейшими термодинамическими характеристиками и микроструктурой жидкости путем применения радиальной функции распределения, а также выводит универсальное уравнение состояния, которое выражает связь основных параметров (давления, объема, температуры) с радиальной функцией и межмолекулярным потенциалом. [c.230]

В конце 40-х годов В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским начаты систематические исследования структуры молекулярных жидкостей, бинарных металлических расплавов и водных растворов электролитов, применяя метод интегрального анализа кривых интенсивности. На основании проведенных исследований В. И. Данилов сделал широкие научные обобщения, высказал ряд фундаментальных идей о природе ближней упорядоченности в жидкостях, установил закономерности процесса кристаллизации и влияния на него различных факторов. Наряду с рентгенографией широко применяются метод электронографии для исследования строения молекул газов, кристаллической и аморфной структуры тонких пленок, кинетики их кристаллизации и полиморфных превращений. Советскими учеными 3. Г. Пинскером, Б. К. Вайнштейном, Л. И. Татариновой, В. П. Спиридоновым, [c.5]

На рис. 4.8 приведены нормированная кривая интенсивности и кривая 4п/ р(7 ), полученные для жидкой ртути А. Ф. Скрышевским совместно с Д. П. Карликовой и Д. Н. Карликовым. Измерения интенсивности [c.110]

Я. и. Дутчак, А. Ф. Скрышевский и А. В. Романова г,ю провели тщательное рентгенографическое исследование спектрально чистого свинца при различной температуре. Общий вид кривой интенсивности показан на рис. 7.3. Ее характерной особенностью является уменьшение высоты максимумов и увеличение ширины с повышением температуры. [c.173]

РЬ, РЬ — Sn и Zn — Sn является суперпозицией дифракционных картин чистых компонентов с учетом соотношения их концентрации. Было высказано предположение, что вблизи точки плавления в жидких эвтектических сплавах имеются микрообласти, обладающие структурой чистых компонентов. Это позволяет проводить известную аналогию между структурой жидких и твердых эвтектических сплавов. Количественные рентгенографические исследования жидких эвтектических сплавов проводились А. Ф. Скрышевским, А. В. Романовой, Я. И. Дутчаком, Н. А. Ватолиным, Е. 3. Спектор и другими путем анализа кривых интенсивности и функций радиального распределения атомов. [c.190]

По данным Г. С. Жданова, А. Ф. Скрышевского и Б. А. Орлова, в кристаллическом тиоцианате калия молекулы соединены друг с другом цепочкой посредством связей — N S — К — N S —. Продольные оси этих цепочек параллельны ребру Ь ромбической решетки вдоль ребра а цепочки расположены водной плоскости вдоль с образуют слои. Эта структура в проекции на плоскость (001) показана на рис. 7.16,6. [c.197]

Рентгенографические исследования жидкого толуола, проведенные Л. Симонсом, К. П. Мамедовым и А. Ф. Скрышевским, показали, что при комнатной температуре кривая интенсивности рассеяния и вычисленная по ней кривая радиального распределения электронной плот- [c.205]

Отметим, что определение параметров молекул жидкости непосредственно по кривым интенсивности рассеянного излучения практически неосуществимо, поскольку дифракционная картина молекулярных жидкостей представляет суперпозицию внутри и межмолекулярного рассеяний. Параметры молекул можно определить по кривым распределения электронной плотности, что было показано В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским. [c.206]

С целью получения достоверных данных о структуре нормальных спиртов А. 3. Голиком и А. Ф. Скрышевским с участием С. Д. Ра- [c.237]

А. Ф. Скрышевским совместно с К. Д. Гусейновым исследовано рассеяние рентгеновского излучения в нормальных метил-, этил-, пропил-, бутилацетате и в изоамилацетате, химическое строение молекул которых описывается формулой СНзСОО(СН2) СНз. Особенностью кривых интенсивности указанных н-эфиров является заметное повышение интенсивности первого максимума и уменьшение его ширины на высоты с возрастанием молекулярной массы. При этом положение первого максимума почти не изменяется. Это позволяет сделать заключение об идентичном расположении молекул н-эфиров друг относительно друга. [c.241]

Искренне благодарю канд. хим. наук В. С. Мастрюкова за участие в написании главы Строение молекул канд. физ.-мат. наук Л. А. Гусакову за ценные дискуссии и материалы по жидким кристаллам доц. Я- И. Стецива за неоценимую помощь в изложении электронографической методики и структуры аморфных веществ, Е. П. Скрышевскую за помощь в оформлении иллюстраций. Особую благодарность выражаю рецензенту. Заслуженному деятелю науки и техники, профессору Г. С. Жданову, советы и критические замечания которого способствовали улучшению содержания книги. [c.3]

В Советском Союзе начало рентгенографических исследований жидкостей связано с деятельностью В. И. Данилова — автора ряда оригинальных работ по структуре жидкостей и методам их изучения. Эти работы были начаты им совместно с И. В. Радченко в Днепропетровске в 1935 г. и продолжены их учениками и последователями А. 3. Голиком, А. Ф. Скрышевским, А. М. Зубко, А. С. Лаш-ко, Е. 3. Спектор, А. В. Романовой, Я. И. Дутчаком, Н. А. Ватолиным и др. [c.5]

Выясним, какую информацию о структуре жидкостей и аморфных тел можно получить, анализируя функцию 4л7 рзт(/ ). Графически ее изображают кривыми, осциллирующими относительно 4я7 < рат>- в качестве примера приведем кривые радиального распределения атомов для жидкого олова и аморфного селена (рис. 2.14). Первая получена рентгенографически А. Ф. Скрышевским, а вторая — электрографически Я. И. Стецивом. Для олова (см. рис. 2.14) кривая после первого максимума не достигает оси абсцисс, а на кривой для селена первый максимум дискретен. Неразрешимость пиков функции 4л/ Рзт(7 ) отражает наличие в жидкости трансляционного движения [c.54]

Элементы с некомпактной упаковкой атомов в твердом состоянии. Совсем иной характер изменения ближнего порядка при плавлении и дальнейшем нагревании наблюдается в случае металлов, полуметаллов и неметаллических элементов с ковалентными или частично ковалентными связями (5п, В1, Ое, Оа, 5Ь, 81 и др.). Изучение их структуры проводилось рядом отечественных и зарубежных исследователей, в частности В. И. Даниловым и А. И. Даниловой (для В1), А. Ф. Скрышевским (для 8п), Я. И. Дутчаком (для Оа, 8Ь), А. В. Романовой (для В1, Оа, 5п), Н. А. Ватолиным (для 81), П. Аскарели (для Оа). Характерным для данной группы элементов является наличие побоч- [c.181]

На рис. 7.15 представлена кривая распределения атомной плотности для АиЗп, рассчитанная А. Ф. Скрышевским по уравнению (7.18). Видно, что первый максимум кривой распределения находится над первой и второй координационными сферами кристаллической решетки. Его положение Я = 2,85 А близко к среднему (2,82 А) для решетки АиЗп. Второй и последующие максимумы также отвечают радиусам соответствующих координационных сфер. [c.194]

Бензол и гексафторбензол. Рентгенографическое исследование структуры жидкого бензола с применением интегрального анализа кривых интенсивности было проведено С. Катцовым, Л. Симонсом, А. Ф. Скрышевским, 3. Бохинским, А. Нартеном, Я. М. Лабковским и др. [c.203]

Катцов и Симонс при расчете кривых атомного распределения жидкого бензола пренебрегли рассеянием излучения атомами водорода. Опыт показал, что такое приближение не всегда оправдано. Расчет кривой радиального распределения электронной плотности жидкого бензола с учетом атомов водорода был произведен А. Ф. Скрышевским. Им была использована кривая интенсивности, полученная в монохроматическом излучении-молибдена. Ее общий вид показан на рис. 8.3. Там же для сравнения приведена кривая интенсивности жидкого СвРв. [c.203]

Работа В. И. Данилова, А. М. Зубко и А. Ф. Скрышевского по рентгенографическому исследованию жидкого ортодихлорбензола о-СвН4С12, опубликованная в 1949 г., была первой в СССР, в которой определено строение молекулы по кривой распределения электронной плотности. Важность определения строения молекул жидкостей очевидна. Можно назвать ряд веществ, исследование структуры которых должно выполняться не на газе или кристалле, а именно на жидкости. Примером могут служить расплавы солей и карбоновые кислоты. Соли, как известно, в твердом состоянии существуют в виде ионных кристаллов, а в парообразном — в виде молекул карбоновые кислоты в парообразном состоянии образуют циклические димеры, а в твердой — зигзагообразные цепочки. Структура этих веществ в жидком состоянии заранее не очевидна. [c.206]

А. Ф. Скрышевским совместно с В. П. Клочковым была исследована структура жидких 81С14, СНз81НС1а, С2Н581С1з и 81(ОСаНб)4 с центральным атомом кремния. Их кривые рассеяния (рис. 8.9) заметно отличаются друг от друга, что вполне естественно, поскольку атом кремния в молекулах этих веш,еств окружен неравноценными атомными группами. Поэтому набор внутри- и межмолекулярных расстояний у них различен. Первый максимум на кривых интенсивности указанных соединений при комнатной температуре локализуется при 5, равных 1,22 [c.211]

ТИ применяют в технике в качестве гидравлических и амортизационных масел, масел для диффузионных вакуумных насосов, для получения морозе- и теплостойких консистентных смазок в качестве пропиточного материала для конденсаторов и т. д. Их свойства объясняют прочностью связей кремния с кислородом, составом и строением молекул. Для сравнения укажем энергия связи 51 — О равна 443,08 кДж/моль, тогда как для 51 — С она составляет 326,04 кДж/моль. Это различие считается большим. Представителями кремнийорганических соединений являются жидкие линейные и циклические метил- и этилсилоксаны. Исследование их структуры впервые было проведено А. Ф. Скрышевским совместно с Ю. В. Пасечником и В. П. Клочковым. [c.214]

Структура -парафинов при комнатной температуре. Применяя современную методику эксперимента, А. Ф. Скрышевский, А. 3. Голик, И. И. Адаменко и Л. П. Кондратенко исследовали при комнатной температуре структуру жидких н-парафинов от гексана СеНи до гептадекана С17Н38. Использовалось монохроматическое излучение молибдена. Угловое распределение интенсивности рассеяния измерялось в интервале 5 =0,7 12 А . Регистрация рентгеновского излучения осуществлялась с помощью сцинтилляционного счетчика. Расчет функций распределения электронной плотности производился на электронно-вычислительной машине при различных значениях параметра 5. Исследования показали, что жидкие н-парафины дают однотипные кривые интенсивности. Угловое положение их максимумов в пределах точности измерения углов рассеяния соответствуют значениям 5, равным 1,37 3,01 5,25 А Ч Отличие кривых заключается в числовом зна- [c.217]

Циклогексан и цнклооктан. В твердом состоянии эти парафины имеют кубическую гранецентрированную решетку, параметры которой равны 8,76 и 8,88 А соответственно. В жидком состоянии их структура исследовалась А. 3. Голиком, А. Ф. Скрышевским и И. И. Адаменко. Кривые распределения электронной плотност1г этих двух парафинов отличаются как между собой, так и от соответствующих кривых нормальных парафинов (рис. 8.17) [c.221]

Представления Дж. Бернала и Р. Фаулера о структурных особенностях воды легли в основу последующих экспериментальных и теоретических исследований структуры воды и водных растворов электролитов. Тетраэдрическая структура воды была подтверждена рентгенографическими исследованиями С. Катцова, Д. Моргана и Б. Уоррена, В. И. Данилова и А. Ф. Скрышевского, М. Дэнфорда и Г. Леви, А. Нартена и др. В их работах уточнены отдельные детали структурной теории Бернала и Фаулера, показано, что структура льда-тридимита не переходит в кварцеподобную. Установлено, что вода отличается от других жидкостей не только своей ажурностью, но и тем, что ближняя упорядоченность в расположении молекул выражена в ней значительно резче, чем в других жидкостях. На рис. 9.3. показана кривая углового распределения интенсивности рассеяния рентгеновского излучения в воде при комнатной температуре. Характерной особенностью этой кривой является наличие побочного максимума на правом спаде первого максимума. С повышением температуры воды этот максимум постепенно исчезает, что указывает на из- [c.228]

Для выяснения особенностей взаимодействия гелей кремниевой кислоты с водой, изучения изменения молекулярной структуры гидрогелей в процессе их обезвоживания А. Ф. Скрышевским и Б, М. Ми-цюком было проведено рентгенографическое исследование структуры этих систем с различным содержанием воды. [c.244]

Расплавы солей исследовались также А. В. Романовой, М. Денфор-дом и Г. Леви, А. Ф. Скрышевским, И. В. Радченко н Н. Я. Клин-цовым, И. И. Гуливцом и др. Показано, что в расплавленных солях сохраняется довольно высокая степень ближнего порядка ионов в пределах ближайших соседей. Детальнее других солей исследованы расплавы галогенидов щелочных металлов. Интерпретация их экспериментальных кривых интенсивности и радиального распределения аналогична интерпретации соответствующих кривых жидких металлов. Взаимное расположение ионов друг относительно друга в расплавах солей описывается функциями распределения катионов (А) вокруг анионов, катионов относительно катионов рк(К) и анионов относительно анионов рд(А). Возможность экспериментального определения этих функций была проиллюстрирована Ф. Эдвардсом и Дж. Эндерби на примере расплавов хлористого натрия. Применяя метод дифракции медленных нейтронов, они исследовали расплавы ЫаС1, На С1 и Ма С1 при температуре на 25°С выше точки плавления. Содержание изотопа С1 составляло 99,3%, а С1 — около [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология