Наметкин Перегруппировка Наметкина

Другие применяют этот термин только для реакций превращения спиртов в перегруппированный олефин. Исследователи, работающие в области химии терпенов, называют миграцию метильной группы перегруппировкой Наметкина. Термин ретро-пинаколиновая перегруппировка часто применяют к некоторым или даже ко всем таким перегруппировкам. К счастью, эта неоднозначность, как правило, не приводит к путанице. [c.131]

Перегруппировка Вагнера-Меервейна часто сопровождается перегруппировкой Наметкина (камфеновая перегруппировка I рода), заключающейся во вторичном 1,2-сдвиге С-С связи в промежуточном карбкатионе (на схеме 6.7.11 путь втор.-1-7 сдвига) с образованием камфена после отщепления протона. [c.156]

Различают К. п. I и II родов. Первые (наз. Вагнера-Меервейна перегруппировкой) характеризуются изменениями только циклич. части молекулы (пути А п В), напр, при превращении борнеол- III- IV- (-)-камфен. Они должны приводить к оптически активным соед, поскольку один из асимметричных атомов С молекулы исходного в-ва в р-ции не участвует. Однако обычно образуются рацематы или смеси энантиомеров в результате одновременно происходящей миграции группы СН3 (путь В), этот параллельный процесс наз. К. п. II рода, или перегруппировкой Наметкина [напр., (— )-камфен- IV- V- VI- - борнилхлорид]. [c.304]

Камфеновая перегруппировка второго рода (перегруппировка НАМЕТКИНА) — обмен местами углеводородного радикала (у четвертичного атома) я галогена или гидроксила в условиях кислотного катализа, например [c.221]

Во много раз быстрее, чем полимеризация, протекает рацемизация камфена (с. 52 снизу). Оиа может происходить как из-за перегруппировки Наметкина, так и из-за обратимых превращений камфен-трициклен [141]. Этот процесс не имеет существенного значения для последующей переработки камфена иа камфару и не снижает выхода. [c.51]

Превращение камфена в уксусный и муравьиный эфиры изоборнеола сопровождается полной рацемизацией (из-за протекающей Б кислом растворе перегруппировки Наметкина). [c.80]

Перегруппировка Наметкина [20]. При исследовании взаимных переходов а-метилкамфена и 4-метилизоборнеола С. С. Наметкиным было найдено, что эти переходы осуществляются в результате более сложной перегруппировки, чем перегруппировка Вагнера. Эту перегруппировку называют [c.377]

Механизм перегруппировки Наметкина, несмотря на ее большую сложность сравнительно с вагнеровской перегруппировкой, сходен с механизмом последней и заключается в изомеризации углеродного скелета по типу ретропинаколиновой (или, при обратном процессе,—пинаколиновой) перегруппировки. [c.379]

Перегруппировка Наметкина [37]. При исследовании взаимных переходов а-метилкамфена и 4-метилизоборнеола С. С. Наметкиным [c.554]

Из приведенной схемы видно,, что перегруппировка Наметкина заключается в перемещении к атому 2 одной из геж-диметильных групп. Вследствие последующей перегруппировки Вагнера, приводящей вновь к изменению углеродного скелета, получается соединение, при изображении которого посредством обычной формулы атом углерода, ранее обозначенный номером 2, делается мостиковым, и в соответствии с нумерацией, обычно принятой для бициклических систем, его следует обозначить номером 7. Таким образом СНд-груп-па, стоявшая у атома углерода 3, оказывается в голове моста. [c.538]

Так, например, в перегруппировке Наметкина это требование сводится к тому, что остающаяся и мигрирующая группы должны быть 1,2-диаксиальными. В реакции сужения цикла, с другой стороны, группа, не изменяющая положения, должна быи. экваториальной, так как мигрирующим компонентом в данном случае является одна из углерод-углеродных связей цикла рассмотрение моделей ясно показывает что последняя связь обладает [c.132]

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, изомеризация углеродного скелета алициклических соединений, главным образом терпенового ряда, вследствие 1,2-миграции алкильной группы в промежуточном карбкатионе. Различают К. п. I и II рада, наэ. соотв. Вагнера — Меервейна перегруппировкой и Наметкина перегруппировкой. К. п. относятся к типу пинаколиновых перегруппировок. [c.239]

Мак-Лафферти 2/1252 5/364 Мейера-Шустера 3/33 4/562 молекуларные, см. Молекулярные перегруппировки Наметкина 2/599, 600 нуклеофильные, см. Нуклеофильные реакции [c.676]

Наиболее общим типом перегруппировки в области природных соединений несомненно является перегруппировка Вагнера — Меервейна (и родственная ей перегруппировка Наметкина), изучение которой привело к таким блестящим успехам в химии терпенов. Представления о механизме этой реакции сильно изменились, и подчас то, что ранее представлялось простым, оказывалось в некоторых слут1акх весьма сложным [4]. [c.609]

Сейчас эти реакции называют перегруппировкой Вагнера — Меервейна, а превращение камфенилола в сантен, сопровождающееся миграцией метильной группы, известно как перегруппировка Наметкина. Изучение механизма таких 1,2-сдвигов в мости-ковых системах проводилось весьма тщательно и привело к идее [c.718]

Перегруппировка Наметкина или камфеновая перегруппировка второго рода, состоит в перемещении одной из геж-метиль-ных групп производных камфепа из положения 2 в положение 3 в присутствии катализатора (серная кислота) при этом происходит рацемизация. [c.190]

Этот вопрос был разрешен после того, как С. С. Наметкин и Л. Я. Брюсова обнаружили, что эфиры спиртов камфенового ряда и серной кислоты могут претерпевать еще один вид перегруппировки, при которой участвуют геж-диметильные группы при такой перегруппировке происходит рацемизация, так как при этом образуется антипод исходного продукта [56]. Этот вид перегруппировки был назван камфеннвй перегруппировкой II рода, или перегруппировкой Наметкина. Перегруппировку Вагнера стали называть камфенной перегруппировкой I рода. [c.625]

Опыт показал, что эта закономерность не является абсолютной. Были открыты многие реакции, при которых углеродный скелет молекул претерпевает изменения. Вслед за Бутлеровым, открывшим пинаколиновую перегруппировку, выдающуюся роль в ii3y4eHUH этих реакций сыграли русские ученые. Здесь должны быть, кроме Бутлерова, названы Е. Е. Вагнер, И. Я. Демьянов, А. Е. Фаворский, Н. М. Кижпер, Н. Д. Зелинский, С. С. Наметкин и многие другие. [c.19]

Другой большой группой реакци11 с определенными стерео-электронными требованиями являются реакции, включающие перегруппировки или участие соседних групп, или то и другое вместе. В их числе можно назвать перегруппировку Наметкина (1,2-сдвиг заместителя в цикле), а также перегруппировки типа Вагнера — Меервейна (сужение шестичленного цикла в пятичленный), которые могут сопровождаться или не сопровождаться участием соседних групп в переходном состоянии (так называемый эффект участия соседних групп), результатом чего является увеличение скорости реакции (так называемое необычное, или анхимерное, содействие) . [c.131]

Перегруппировка, идущая по второй схеме и называемая камфеновой перегруппировкой второго рода, или перегруппировкой Наметкина , приводит к оптическому антиподу изоборнеола, полу- [c.148]

Наметкина перегруппировка — см. Кам-феновые перегруппировки Нандинин 1—421 Напалм 3—360 2—77 Наполнители (для резип) 3—361 Напряжение на электролизере 5—941 [c.570]