Свободнорадикальное галогенирование

Углеводородная часть алифатической кислоты может подвергаться реакции свободнорадикального галогенирования, характерной для алканов, но, поскольку замещение носит беспорядочный характер, эта реакция используется редко. Напротив, присутствие небольших количеств фосфора приводит к тому, что галогенирование протекает исключительно по а-поло-жению (по ионному механизму). Эта реакция известна под названием реакции Геля—Фольгарда — Зелинского и очень важна для синтеза. [c.565]

Свободнорадикальное галогенирование толуола можно представить схемой [c.154]

Свободнорадикальное галогенирование углеводородов 295 [c.8]

СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА И АЛКИЛБЕНЗОЛОВ [c.380]

СИНТЕЗЫ ДИАСТЕРЕОМЕРОВ ПУТЕМ СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОГО ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ [c.149]

В большей части этой и последующих глав описание реакций иллюстрируется на примере алкилгалогенидов. Такой выбор обусловлен доступностью последних (их получение в большинстве случаев может быть осуществлено, минуя реакцию свободнорадикального галогенирования) и легкостью, с которой они вступают в реакции ионного замещения. Однако основные идеи, представленные в этих главах, применимы ко многим типам соединений, и мы будем неоднократно к ним возвращаться на протяжении всей книги. [c.167]

Замещение в боковую цепь. Свободнорадикальное галогенирование (разд. 12.15—12.17) [c.369]

Свободнорадикальное галогенирование бензола [c.327]

Свободнорадикальное галогенирование идет неизбирательно. Примером может служить хлорирование н-масляной кислоты [c.354]

Свободнорадикальное галогенирование алканов 1 I 3 [c.322]

Представления о свободных радикалах получили исключительно широкое распространение в химии, химической технологии, химической кинетике, биологии, физике. Без участия свободных радикалов немыслимы такие процессы, как полимеризация, цепные реакции горения и медленного окисления, свободнорадикальное галогенирование, фотохимические и радиационнохимические реакции. Важную роль играют свободные радикалы в ферментативных процессах и гетерогенном катализе. [c.5]

Кислые катализаторы применяют даже в случае галогенирования алки.1г-бензолов, чтобы достигнуть более благоприятного соотношения между кон курирующими злектрофильным замещением, направленным в ядро, и свободнорадикальным галогенированием, направленным в цень (гл. 18). [c.364]

Для окисления метильных групп до альдегидных был разработан ряд методов. Простейший из них — свободнорадикальное галогенирование метильной группы с последующим выделением дигалогенопроизводного и его гидролизом [реакция (9.13)] [c.217]

Инициирование свободнорадикального галогенирования диссоциацией молекулы галогена на атомы возможно при действии света, -у-радиации, температуры, при атаке других свободных радикалов. Сравнение разных способов инициирования при хлорировании толуола при 10—30 °С показывает, что позиционная селективность, оцениваемая по отношению суммарного выхода продуктов хлорирования в метильной группе к суммарному выходу продуктов присоединения и замещения в кольце, больше ори облучении УФ-светом, чем при у-облучении и в темноте. При 80—100 0 независимо от способа инициирования образуются только продукты хлорирования в метильной группе. Для интерпретации привлечены представления о различной устойчивости я- и о-комплексов атомов хлора с ароматическим субстратом к действию инициаторов [1163]. [c.515]

Использование рассмотренных принципов дает возможность сделать вывод о направлении изменения селективности при варьировании строения субстрата. Ниже приведены относительные константы скорости свободнорадикального галогенирования предельных и алкилароматических углеводородов [21, 1971, сб. 1, с. 3] [c.461]

Наиболее подробно изучены различия, проявляющиеся при проведении реакций свободнорадикального галогенирования в газовой и жидкой фазе. Показано, что селективность реакции понижается в жидкой фазе, независимо от природы применяемого растворителя. Это связано с тем. что в клетке растворителя молекула субстрата и свободный радикал могут испытывать большое число соударений до того, как произойдет обратная диффузия реагентов из клетки. Вероятность протекания реакции повышается, и это приводит к падению селективности. [c.468]

Многие соединения, содержащие галоген в боковой цепи, можно синтезировать по реакциям, используемым для синтеза алкилгалогенидов (см. 1, табл. 11-12) однако существует ряд методов, пригодных только для получения арилметилгалогенидов. Наиболее важные из них — свободнорадикальное галогенирование алкилбензолов (см. ниже) и хлорметилирование ароматических соединений (разд. 26-4,А). [c.337]

Свободнорадикальное галогенирование иодом вообще невозможно, так как энергия связи Н1 равна 71 ккал/моль, т. е. ниже энергии любой связи С—Н. [c.258]

В условиях, способствующих диссоциации молекул хлора и брома на атомы, может протекать свободнорадикальное галогенирование циклопропана и циклобутана. Так, облучение смеси хлора с циклопропаном дает монохлорциклопропан [c.260]

Свободнорадикальное галогенирование в алкильных группах [c.381]

Углеводородная часть молекулы алифатической кислоты может подвергаться реакции свободнорадикального галогенирования, характерной для алканов, но это замещение носит беспоря- [c.97]

Эта реакция аналогична предыдущей. Практическое применение этого метода ограничено тем, что тригалогениды трудно доступны, хотя их можно приготовить присоединением ССЦ и аналогичных соединений по двойной связи (т. 3, реакция 15-34) или в результате свободнорадикального галогенирования метильных групп в ароматических соединениях (т. 3, реакция 14-1). При проведении гидролиза в присутствии спирта можно сразу получить эфир (см., например, [373]). 1,1-Дихлороалкены при действии серной кислоты также гидролизуются до карбоновых кислот. Как правило, 1,1,1-трифториды в эту реакцию не вступают [374], хотя известны и исключения [375]. [c.101]

СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА И АЛКИЛБЕИЗОЛОВ [c.2323]

Свободнорадикальное галогенирование кетонов, альдегидов и бромирование ацеталей рассмотрено в обзоре Сосновского [4]. Недавно был разработан способ превращения алифатических альдегидов в 2,2-дигалогенопроиз-водные, включающий защиту альдегидной группы превращением в основание Шиффа с использованием трет-бутиламина и далее бромирование 2 молями N-бромсукцинимида. Гидролиз приводит вновь к соединению с альдегидной группой [59] [c.108]

СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ УГЛЕЮДОРОДОВ [c.295]

Многие методы синтеза галогенпроизводных уже рассматривались при описании свойств углеводородов (свободнорадикальное галогенирование алканов, реакции присоединения к кратным углерод-углеродным связям, галогенирование в аллильное положение, теломеризация, галогенирование алкилборанов). [c.115]

Продукты свободнорадикального галогенирования алкйларенов используют главным образом для нуклеофильного обмена атома галогена с целью введения в алкильную группу нужного заместителя. Реакции а-галогеТ1алкиларенов с нуклеофилами подчиняются всем закономерностям алифатического нуклеофильного замещения при тетраэдрическом атоме углерода. Наличие при реакционном центре арильного остатка ускоряет замещение как по механизму 5к1 за счет стабилизации сопряжением с я-системой промежуточно образующегося карбокатиона, так и по механизму 5м2 в результате стабилизации по-лярного переходного состояния. Средние скорости реакций при бензильном атоме углерода по механизмам 5м1 и 5н2 значительновыше, чем при этильном атоме углерода (в 380 и 120 раз соответственно) [5, т. 2, с. 65 69]. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология