Ассоциация плоских ионов

Г. АССОЦИАЦИЯ ПЛОСКИХ ионов [c.75]

Возможность перехода иона фтора обусловлена структурой соединения молекула трифторида брома имеет плоскую Т-об-разную конфигурацию [29—32], ион ВгР имеет плоско-квадратичное строение [33, 34]. Образование фторидных мостиков в чистых растворителях с соответствующими переходами фторид-ного иона происходит также без особых структурных изменений вероятно, ассоциация осуществляется фторидными мостиками [c.220]

Возможно, это в первую очередь связано с плоским строением иона тетраэдрические анионы не дают такого расщепления, поскольку они могут лучшим образом включаться в структуру воды. Любое взаимодействие, которое приводит к исчезновению оси третьего порядка в свободном нитрат-ионе, будет снимать вырождение колебаний vз и V4. Если этот эффект определенно обусловлен катионной ассоциацией, то можно ожидать, что расщепление будет стремиться к нулю при бесконечно малых концентрациях. Однако измерения растворов Са(ЫОз)г [c.93]

Максимальная удельная адсорбция неассоциированных ионов Гоо.и достигается при концентрации, равной ККМ, так как при более высоких концентрациях происходит ассоциация ионов ПАВ. Концентрация этих ионов на адсорбенте, разумеется, становится равной ККМ гораздо раньше, при ничтожно малых остаточных концентрациях раствора, но вследствие того, что ассоциация их возможна только в мономолекулярном слое, т. е. в плоскости, параллельной поверхности адсорбента, возможно образование лишь плоских ассоциатов (например, в виде розеток ). На величину максимальной удельной адсорбции этот эффект не влияет. После достижения ККМ в растворе, когда начинается объемная ассоциация ионов ПАВ, создаются возможности для образования сфероидальных мицелл на поверхности адсорбента и увеличения вследствие этого общего количества адсорбированных ПАВ. [c.65]

Функ В хорошем согласии с этими теориями нашел аналогичные аномалии у диэлектрических постоянных в щелочных силикатных стеклах, содержащих борный ангидрид. Максимум плотности при 18% борной кислоты отвечает в этом случае минимуму поляризуемости, которая вызывается комбинированными действиями сокращения объема и молекулярной ассоциации. Хамфрис и Морган исследовали влияние термической истории на диэлектрические постоянные и плотности натриево-боро-силикатных стекол. Конституционные воздействия химического состава выражаются главным образом в изменении отношения числа кислородных анионов к сумме чисел катионов кремния и бора, которое определяет число кислородных ионов, связанных только с одним катионом. Эти кислородные ионы вызывают уменьшение плотности и увеличение диэлектрической постоянной и показателя светопреломления. При содержании окиси натрия в боро-силикатных стеклах свыше 20% эффект, рассмотренный в 226, становится заметным, тетраэдрическая координация [ВО4] снижается до плоских групп [ВОз]. [c.200]

На основании изучения рассеивания света растворами неионогенных ПАВ Бехер [128] пришел к выводу о существовании трех видов мицелл, имеющих формы сплющенного или растянутого эллипсоида, или сфероида, т. е. аналогичных по форме мицеллам ионных ПАВ. Различия в форме мицелл зависят от величины фактора ассоциации. С ростом фактора ассоциации наиболее вероятная форма мицелл изменяется от сплюснутого у полюсов эллипсоида к сфероиду и далее к вытянутому у полюсов эллипсоиду. Следовательно, объем мицеллы изменяется от V — лаЬ до /з ла Ь (где а — длина большей полуоси Ь — длина меньшей полуоси эллипсоидов). В работе [128 была рассмотрена возможность возникновения в растворах неионогенных ПАВ асимметричных мицелл и было показано, что такая структура может возникнуть в результате наслаивания плоских розеток молекул, ориентированных концами гидрофобных радикалов к общему центру. Розеточная структура, однако, может существовать лить при небольшой протяженности гидрофильных групп молекул ПАВ при большой длине гидрофильных цепей равновероятна и даже более вероятна структура, образованная вытянутыми ассоциированными молекулами, приближающаяся к вытянутому у полюсов эллипсоиду вращения. Во всяком случае один из ра.ч-меров мицеллы должен быть, по-видимому, равен длине молекулы ПАВ Ь. В мицеллах вытянутой продольной структуры величг -на Ь равна длине большей полуоси эллипсоида а, в мицеллах радиальной структуры Ь — длине меньшей полуоси 6 в сндюг щенных у полюсов эллипсоидах зависимость обратная. [c.19]

Одним из важнейших успехов теории ионизации было обнаружение того, что стерический ход реакции замещения (т. е. рацемизация, обращение или сохранение конфигурации) может быть связан с механизмом ионизации (см. обзор [694]). В основе этой связи лежит представление о плоской структуре свободного карбониевого иона, который при рекомбинации с любым нуклеофилом будет давать рацемический продукт. Более подробное объяснение всего явления, однако, гораздо сложнее (например, вследствие ассоциации ионов). [c.21]

В книге обобщены и проанализированы материалы нескольких научных от-крыгий, связанных с установлением ряда новых закономерностей и явлений, касающихся строения и свойств воды Явление объемной релаксации гексагонально-клатратных структур воды при изменении действия внешних факторов (открытие №74,1998 год), Явление объемной гетерогенной цепочечной ион-кристалли-ческой ассоциации воды в электромагнитном поле (открытие №125, 1999 год), Явление резонансного поглощения слабой электромагнитной энергии в трехмерно-упорядоченных плоско-параллельных донорно-акцепторных я,я-комплексах (открытие №154, 2000 год), Явление информационно-энергетического взаимодействия ассоциатов воды с окружающей средой (открытие №145,2000 год) и др. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология