Фторидные комплексы, образовани

Мещающие вещества. Вредное влияние посторонних ионов связано с образованием [50] устойчивых фторидных комплексов, образованием более прочных комплексов с ализарин-комплексоном и образованием устойчивых комплексов посторонних ионов с церием. Сильное мешающее действие оказывают ионы кадмия, кобальта, хрома(III), меди, железа(III) и (II), никеля, свинца, цинка, ванадия, бериллия, кальция, бората и фосфата. Влияние серебра, бария, магния, стронция, таллия и циркония незначитель- [c.290]

Рис. 40. Записимость константы скорости гидролиза грег-бутилфторида под действием ионов металлов от константы равнооесня образования фторидных комплексов мегаллов (по данным И. В. Кожевникова и Е. С. Рудакова)

Часто для переведения пробы в раствор прибавляют различные лиганды, образующие с компонентом (или компонентами) пробы устойчивые комплексные соединения. Так, иногда для растворения проб рекомендуют применять смесь серной и фтороводородной кислот. При этом могут образовываться фторидные комплексы, и проба переходит в раствор. Кроме того, применение такой смеси в случае анализа образцов, содержащих кремневую кислоту, приводит к образованию летучего тетрафторида кремния, и растворение пробы ускоряется. Однако в этом случае определить кремневую кислоту нельзя. [c.643]

Фторид-ион в водных растворам бесцветен, гидролизуется, способен к образованию многочисленных устойчивых фторидных комплексов различных металлов, не окисляется в обычных условиях. [c.448]

Из других методов, основанных на образовании комплексных соеди нений, можно назвать титрование меди или никеля раствором цианистого калия, методы, основанные на образовании фторидных комплексов и др. [c.273]

Метод основан на нефелометрическом определении хлора по реакции образования хлорида серебра. Определение проводят без отделения сурьмы, которую удерживают в растворе в виде фторидного комплекса. Для оценки степени помутнения раствора используется прибор, основанный на эффекте Тиндаля. [c.240]

Изобарный потенциал образования иона может быть также рассчитан по данным о растворимости какого-ли-бо соединения, содержащего исследуемый ион. Так был рассчитан, например, изобарный потенциал образования иона Zt +. в связи со сложностью и своеобразием химического поведения соединений циркония (IV) в водном растворе до последнего времени не был окончательно решен вопрос о формах существования этого иона в растворе. Тем не менее имеющийся в литературе материал по растворимости ряда соединений циркония и по устойчивости его гидроксо- и фторидных комплексов позволяет сделать в настоящее время ряд достаточно обоснованных термодинамических расчетов. [c.219]

Спектрофотометрические [3, гл. 9] и потенциометрические [471] данные свидетельствуют об образовании устойчивых фторидных комплексов (для РиР+ Р Ю ) [203, стр. 337]. Опяты по переносу током не показали, однако, присутствия анионов. В твердом виде выделен целый ряд комплексных солей [60, стр. 133]. [c.44]

Краус и Нельсон [109] изучали сорбцию U(VI) из смесей H i— HF при постоянной концентрации HF. Если концентрация НС 1 велика, присутствие HF мало влияет на сорбцию U(VI). При низких концентрациях НС1 сорбция из смеси значительно меньше, чем из среды одной H I вследствие образования фторидных положительно заряженных комплексов урана. При еще более низких концентрациях НС I (-<Ш НС1) поглощение урана снова увеличивается с уменьшением концентрации соляной кислоты вследствие преобладания отрицательно заряженных фторидных комплексов. [c.319]

Фторид — ионное соединение, водой полностью гидролизует-, ся. Ртуть не проявляет тенденции к образованию ковалентной связи Hg — Р, не образует фторидных комплексов [155]. [c.18]

Часто используются методы, основанные на образовании малодиссоциированных фторидных комплексов бериллия. [c.65]

Метод прямого фотометрического определения фторидов основан на реакции фторид-ионов с гидролизованным цирконием и последующем взаимодействии фторидного комплекса циркония с ксиленоловым оранжевым с образованием трехкомпонентного комплексного соединения [1—3], Молярный коэффициент поглощения комплексного соединения при pH 1,8 и Л=560 нм равен 3,4-10 , Интервал градуировочной кривой от 0,008 до [c.36]

Очевидно, фторидные комплексы алюминия представляют собой относительно простую систему. Образование фторидных комплексов алюминия каждой ступени из комплексов предыдущей состоит в замещении одной молекулы воды на ион фтора. Взаимодействие носит нре--имущественно электростатический характер. В других перечисленных нами системах взаимодействие сложнее, и простая оценка эффекта заряда становится невозможной. Для строгого анализа величин Д5к необходимо знание энтропий газообразных комплексных ионов, расчет которых возможен лишь на основании данных о строении комплексов. [c.101]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Образование фторидных комплексов металлов имеет в фотометрическом анализе значение в двух случаях а) для маскирования мешающих элементов и б) для определения фтора. [c.246]

Примером индикаторного титрования может быть определение алюминия, основанное на образовании фторидных комплексов с использованием в качестве индикатора соли трехвалентного железа. При титровании до точки эквивалентности образуется комплексный ион [А1РбР , как более стойкое соединение, а после точки эквивалентности — ион [РеРбР с уменьшением концентрации ионов Ре +. Здесь индикаторной реакцией является реакция восстановления железа [c.239]

V группа. Образование комплексных соединений особенно характерно для элементов подгруппы ванадия, и наиболее типичны фторидные комплексы состава Ме[ЭлРб], например K[Vp6], К[ТаРб]. [c.394]

Значение константы равновесия (4,1 10 ) достаточно большое, поэтому равновесие практически полностью сдвинуто вправо — в Topoity образования фторидного комплекса железа(1П), т. е. тио1щанатный комплекс практически разрушается. [c.209]

Открытие фторид-иона. Фторид-ион обнаруживают по обесцвечиванию красного раствора тиоцианатных комплексов железа(Ш), которые разрушаются в присутствии фторид-1юнов с образованием устойчгаого бесцветного фторидного комплекса железа(1П) [FeFe] " (см. выше Аналитические реакции фторид-иона F ). [c.489]

Метод, основанный на образовании устойчивых комплексных соед. катионов металлов с разл лигандами, наз. комплексометрией. Конечную точку устанавливают с помощью металлохромных индикаторов шш в-в, взаимодействующих с избытком реагента (лиганда). К комплексо-метрии относятся, в частности, комплексонометрия, методы, основанные на образовании иодидных комплексов Hg (см. Меркуриметрия), фторидных комплексов Ag и Zr (фториметрня). [c.599]

Хлориды, сульфаты, нитраты н перхлораты не мешают определению алюминия оксихинолиновым методом. Фториды мешают даже в малых количествах [77, 644]. Добавление I—5 г Н3ВО3 уменьшает ошибку, но этим путем можно маскировать лишь до 2 жгР -иона [644]. Добавление бериллия (Ве А1> 1) устраняет мешающее влияние фторидов вследствие образования его фторидного комплекса [398]. Тартраты не мешают, но в их присутствии образуется болеемелкий осадок. В присутствии цитратов и оксалатов осаждение полное ЗДько при pH > 7—8. [c.37]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

Прй определении фосфора в ниобиевой стала [963] ниобий связывают во фторидный комплекс, добавляя HF и связывая ее избыток Н3ВО3. Ге + восстанавливают раствором NaHS03H заканчивают анализ фотометрическим методом, основанным на образовании синего фосфорномолибденового комплекса. [c.128]

Достаточно подробно описаны в литературе роданидные комплексы урана (IV) US N и U (S N)j [310, 450) константы образования данных комплексов соответственно равны 31 и 1,3-10 (м- = 2, температура 25°) [450]. Указывается также, что возможно образование третьего комплекса U (S N) [310]. Зависимость комплексообразования U (IV) с С1 , vS N" и SO " от температуры дана в табл. 9. Из фторидных комплексов известны UFs, UOF, [81, UF и UFs [450]. Указывается [450], что константа образования UF равна "-10 , а UFf v-lO ([1 = 2, температура 25 ). [c.18]

Определение алюминия в ванадистых шлаках [283]. Селективность определения повышают введением фторида натрия после титрования всех компонентов шлака раствором ЭДТА. При этом вытесняется ЭДТА в количестве, эквивалентном содержанию алюминия, за счет образования более устойчивого фторидного комплекса [c.168]

Взвешенную пробу растворяют в азотной кислоте, раствор нейтрализуют аммиаком и прибавляют немного твердого фторида калия до растворения первоначально образованного осадка гидроксида. В полученном растворе определяют подометри-чески. Для этого к раствору добавляют твердый KI и выделив-щийся иод титруют тиосульфатом натрия. После титрования меди в раствор вносят 1—2 г борной кислоты, которая связывает фтор-ионы в устойчивый комплекс BF4. При этом фторидный комплекс железа (П1) разрушается и Fe + переходит в раствор. При под-кислении чистой азотной кислотой присутствующий в растворе иодид окисляется железом Fe + до иода, который титруется тиосульфатом. [c.472]

Клейнер [35] использовал системы В, 23, А, 2I, Н для изучения фторидных комплексов алюминия. В качестве вспомогательной центральной группы он применял железо(III), а вспомогательным лигандом являлся тиоцианат-ион концентрация иона FeS №+ определялась спектрофотометрически. Прибавление фторид-ионов ослабляло окраску раствора вследствие образования фторидных комплексов железа(III). Обесцвечивание происходило в меньшей степени в присутствии ионов алюминия, так как последние конкурировали с ионами железа(III), присоединяя фторид-ионы. Количественная интерпретация наблюдаемого ослабления окраски с точки зрения устойчивости фторидных комплексов алюминия требует знания концентрации водородных ионов и констант устойчивости фторидных и тиоцианатных комплексов железа (III), а также фторидных комплексов протона. Предполагалось, что комплексообразование тиоцианат-ионов с алюминием (III) и протонами мало. [c.101]

Известны методы определения фтора по обесцвечиванию железо-роданид-ного или циркоикй-ализаринатного комплексов. Колориметрическое определение основано на том, что фторид связывает ионы железа или циркония в малодис-социированные фторидные комплексы, разрушая таким образом окрашенные соединения этих ионов. Максимально допустимая кислотность при образовании окрашенного комплекса зависит от относительной прочности фторидных комплексов же.11еза и циркония. На основании описанного выше опыта можно сделать вывод, что использование более прочного фторидного комплекса циркония допускает применение значительно большей кислотности, чем при методах, основанных на образовании фторидных комплексов железа. [c.120]

Затем получают улучшенные значения рь %о и Х1 методом подбора. Гидроксильный ион использовался в качестве вспомогательного лиганда (ср. гл. 4, разд. 4) при определении константы устойчивости первого фторидного комплекса ферригемоглобина, который имеет парамагнитную восприимчивость, )авную восприимчивости свободного ферригемоглобина [14]. Тодобным образом были изучены другие комплексы ферригемоглобина [13а]. Из магнитных измерений было также получено приближенное значение иг (см. гл. 1, разд. 1) для гидролиза иона урана (IV) в предположении образования только моноядерных форм [48]. Но это значение хг неверно, так как оно было получено экстраполяцией к областям высоких pH, в которых, как было показано [40], образуются полиядерные [c.383]

Наиболее надежны данные об изменении энтальпии, при взаимодействии газообразных катионов металлов и анионов галогенов с образованием нейтральных газообразных молекул м, а также об изменениях энтальпии при гидратации простых ионов (в относительной шкале). Ранее мы сопоставляли уже [30] эти величины для нейтральных галогенидов второй и третьей групп Периодической системы элементов. Было показано, что у элементов подгруппы щелочноземельных металлов сумма изменений энтальпии при гидратации ионов галогенов и металла ИЯ, настолько меньше Еш, что замещение молекул гидратной воды на ионы галогена кажется весьма маловероятным. Это мнение хорошо согласуется с экспериментом. Вместе с тем для элементов подгруппы цинка разница между м и 2Я, оказалась значительно меньше, причем для ртути 2Яi хлоридов, бромидов и йодидов даже больше, чем (рис. 2). Таким образом, вытеснение ионами хлора, брома и йода воды из гидратной оболочки катиона ртути должно неизменно сопровождаться уменьшением энтальпии. Последующая гидратация молекулы может только усилить этот эффект. Для образования фторидных комплексов соответствующие данные менее благоприятны, и это, по-види-мому, является причиной экспериментально установленной эндотермичности образования HgF+ ([1] и рис. 1). [c.81]

В системе фторидов алюминия [19] излом соответствует увеличению эндотермичности образования А1Р , по сравнению с величиной, ожидаемой в отсутствии излома, На 0,5 ккал моль. В других перечисленных системах излом более заметен. В случае относительно простой системы фторидных комплексов алюминия причиной излома может быть общее уменьшение энергии гидратации при изменении заряда ионов на отрицательный, в связи с вызванной этим переориентацйей ближайших к ионам молекул воды. Существует мнение [37], что ориентация молекул воды относительно анионов влечет за собой нарушение связей с последующими слоями молекул воды, а значит, и увеличение энергии системы, тогда как ориентация молекул воды около катионов и нейтральных молекул не требует обязательного нарушения связей с остальной водой. [c.85]

Вопрос о влиянии заряда комплекса на А5 ступенчатого образования галогенидных комплексов был рассмотрен В. Лати-мером и В. Джолли [19] на примере фторидных комплексов алюминия и хлоридных комплексов серебра. Основные тезисы этих авторов суть следующие 1) заряд комплекса влияет на энтропию присоединения к нему воды 2) влияние заряда на А5к симметрично относительно нейтрального и однозарядного анионного комплекса. Чем больше заряд положительных ионов, тем больше А5к чем больше заряд анионного комплекса, тем меньше А5к. В результате должно происходить монотонное уменьшение А5к при увеличении ступени координации. Это действительно происходит в случае фторидных комплексов алюминия. Однако во многих других известных случаях образования галогенидных комплексов такой картины не наблюдается. Например, в [c.100]

Наконец, образование комплексов многих металлов с ионами фтора является ооно вой всех методов фотометрического определения самого фтора. Комплексы фтора, даже с такими хромофорами, как железо или титан, — бесцветны слабо окрашены лишь фториды хрома. Поэтому для фотометрического определения фтора применяются методы, основанные на ослаблении фтором окраски растворов многих комплексов циркония, тория, железа или титана. Очевидно, что наибольшая чувствительность и точность может быть достигнута в том случае, если комплекс металла с некоторым реактивом интенсивно окрашен, а относительная прочность фторидного комплекса металла достаточно велика. Выше было отмечено, что наиболее прочные комплексы с фторид-ионами [c.247]

Отделение 8с. Скандий довольно легко и полностью отделяется от лантанидов, так как проявляет значительно большую склонность к комплексообразованию, чем последние. В качестве исходного соединения используют осажденные аммиаком гидроокиси, к ним добавляют такое количество раствора МН4 , чтобы растворился почти весь осадок с образованием фторокомплекса, и затем осаждают его избытком МНз при нагревании до кипения [457]. При этом элементы иттриевой подгруппы, а также А1, Ре и ТЬ выпадают в виде гидроокисей, в то время как Зс, фторидный комплекс которого устойчивее, остается в растворе. [c.310]