Структура молекул органических соединений

Полуэмпирических методов решения задачи самосогласованного поля много. Выбор метода зависит от типа рассчитываемой молекулы, от того, какие ее свойства. исследуют, с какой точностью нужно их оценивать, от возможностей ЭВМ и т. д. Нужно заметить, что многие исследователи продолжают усовершенствовать эти методы и искать новые. Мы ограничимся изложением одного из наиболее распространенных в настоящее время полуэмпирических методов расчета электронных оболочек молекул <— метода нулевого дифференциального перекрывания (НДП, или N00). С помощью метода НДП существенное упрощение решения задачи получают путем приравнивания к нулю некоторых интегралов, строго говоря, не равных нулю. Кроме того, значения многих интегралов определяют на основании эмпирических соображений. Поскольку такой подход допускает использование произвольных численных значений получаемых матричных элементов, появляется возможность их подбора в зависимости от решаемой задачи. Полуэмпирические методы целесообразно применять в тех случаях, когда допустимы одинаковые приближенные значения интегралов для большой группы молекул. Таковы, например, серии сходных Ао структуре молекул органических соединений. [c.46]

Карбонилы металлов являются катализаторами процессов изомеризации, т. е. изменения структуры молекул органических соединений без изменения их молекулярного веса. Так, карбонил кобальта вызывает изомеризацию олефинов карбонилы родия [c.75]

Жерар, ПОЛНОСТЬЮ отрицавший возможность установления структуры молекул органических соединений, не придавал своей теории абсолютного значения, а рассматривал типы лишь как обобщ ения установленных фактов и даже особенно акцентировал внимание на фактах как единственном источнике истины. Незадолго до смерти, он писал в своем учебнике (последнем — IV томе) Некоторые химики, неверно понимая мою мысль, придают моим типам тот же смысл, как молекулярным типам, относительно которых уже давно г. Дюма развивал весьма остроумные предположения мои типы выражают нечто иное, чем типы г. Дюма, так как последние имеют дело с предполагаемым расположением атомов в телах, с вопросом, который, по моему мнению, недоступен решению опытом . [c.258]

В главе 1 предпринята попытка выявить связь жидкокристаллических свойств со структурой молекул органических соединений, на основе которой был бы возможен направленный синтез жидкокристаллических соединений с заданными свойствами. Во 2 главе анализируются данные по электрохимическим процессам, протекающим в тонких слоях жидкокристаллических материалов при возбуждении в них электрооптических эффектов эти процессы определяют срок службы жидкокристаллических индикаторов. [c.7]

СТРУКТУРА МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.480]

Состав и структура молекул органических соединений [c.480]

Особенно кропотливой и напряженной работы требует установление структуры молекул органических соединений. При анализе неорганических соединений это тоже важно, но в меньшей степени. [c.14]

Структура молекул органических соединений определяется числом атомов углерода, связанных друг с другом, и числом атомов, окружающих каждый атом углерода. [c.31]

Изомеризация. Изменение структуры молекул органического соединения без изменения его молекулярного веса. [c.204]

Изомеризация — изменение структуры молекул органических соединений без изменения их молекулярного веса. [c.148]

Теория химического строения указывает пути установления структуры молекул органических соединений. В свою очередь структурные ( р-мулы, поскольку они отображают истинное строение молекул, играют большую роль в объяснении многообразных свойств вещества. Эти формулы позволяют предсказать еще не обнаруженные и не изученные свойства, а также методы синтеза органического соединения. [c.17]

В теоретической органической химии давно уже выделились немногие основные принципы, которые могли быть наглядно представлены простыми символами. Достаточно было легко понимаемых правил применения их, чтобы охватить огромное многообразие комбинаций атомов, которые дают изображение структуры молекулы органических соединений. Наглядный, картинный язык построен столь логично, что при желании его изучить требуется только способность комбинирования. Именно этот язык в значительной мере сделал возможным исключительно быстрое и плодотворное развитие органической химии во второй половине прошлого столетия. Язык органической систематики позволяет наиболее кратко указать решение проблемы расположения атомов в молекуле. Вначале эта проблема была самой неотложной, однако она ни в коей мере не является единственной проблемой органической химии. Для экспериментальной разработки структурных вопросов, столь легко решаемых на бумаге, химик-органик должен приложить все свое экспериментальное искусство кроме того, имеется очень много других проблем, для решения которых классическое структурное учение ничего не может дать. Правильная оценка скоростей конкурирующих и ступенчатых реакций, реже также и определение положения равновесий, предвидение физических свойств продуктов реакции с целью их разделения и идентификации — вот наиболее важные из этих проблем. Для того чтобы справиться сними, необходимо было долгое время удовлетворяться интуицией химика, руководствующейся обширным опытом. Теоретические основы классической органической химии, как Уже сказано, не были созданы для этих целей, более того, их простота частично и возникла в результате отбрасывания подобных проблем. Позднейшие попытки выйти за эти рамки путем расширения теоретической базы и тем самым сделать возможным теоретическое рассмотрение хотя бы части из названных выше проблем были не очень обнадеживающими (т. I, стр. 612). Для этого понадобилось предварительно глубоко проникнуть в столь просто формулируемые, но по сути своей далека не столь просто понимаемые основные положения классической структурной химии — валентность и сцепление атомов. Это и было к тому времени дано физикой. Первым успехом в этом направлении явилось представление о гомеополярной связи как о взаимодействии электронных пар. Тем са.мым символ черты связи получил непосредственное наглядное физическое значение. Однако значение этого успеха для решения названных выше проблем, интересующих экспериментирующего химика-органика, слишком переоценивалось. Этот успех не привел к решению данных проблем, как первоначально надеялись. Он оказался, скорее, только указателем направления, в котором надо искать решение. Надо изучать не только взаимное положение атомов в молекуле, но и распределение электронов. В то время как в классической органической химии структура устанавливалась путем планомерного размыкания и замыкания связей атомов, теперь встала задача более глубоко исследовать состояние молекул при возмущениях, при которых в основном вовлекаются в участие связующие электроны. Эти исследования дают, однако, одновременно и необходимые основы для понимания физических свойств [c.620]

К числу еще назавершенных, но обнадеживающих исследований можно отнести работы аспиранта А. Н. Маника по геометрическому моделированию структуры молекул органических соединений, которые представляют собой тетраэдральные цепи углеродных атомов. Удалось геометрически показать, в частности, природу винтовой структуры молекул ДНК, что пока было известно лишь из снимков ДНК на электронном микроскопе. [c.115]

Первым шагом в определении структуры молекулы органического соединения является элементарный анализ. Если при таком анализе в молекуле обнаружен азот, то часто бывает желательным определить его количество и (или) положение в молекуле (функциональные группы). В настоящее время в продаже имеются приборы для элементарного анализа, включая масс-спектрометры, а в литературе описано большое число соответствующих методов и типов установок (см. приложение, разд. И). Имеются, кроме того, и ГХ-детекторы, чувствительные к нитросоединениям, причем они позволяют определять нанограммные количества этих соединений (см. приложение, разд. П, Г). Высокоспецифичны по отношению к азоту кулонометрические и электролитические ГХ-детекторы по проводимости термо-ионный детектор, модифицированный для определения азота, имеет среднюю специфичность по отношению к азоту. [c.297]

Структура молекул органических соединений бьтает настолько сложной, что поиск возможных элементов симметрии часто представляет собой очень трудную задачу. Поэтому необходим какой-либо разумный практический метод последовательных действий при классификации молекул по точечным группам симметрии. Ниже описана схема метода, предложенного Ф.Коттоном в 1971 г. [c.22]

Научные работы относятся ко многим областям теоретической и прикладной химии. Под руководством К- Неницеску, впоследствии ставшего ее мужем, разработала (1932—1936) методы синтеза насыщенных кетонов восстановительным ацилированием алкенов в присутствии хлорида алюминия. Использовала последний также как катализатор в синтезе а-аминокетонов и оксазолов. Затем (с 1947) занималась главным образом прикладными исследованиями, в частности разработкой технологии фармацевтических препаратов. Предложила ряд методов синтеза лекарственных препаратов. Изучала зависимость между структурой молекул органических соединений и их физиологическими свойствами. [c.559]

При химической ионизации часто используются ионы типа СН5, эти ионы были впервые обнаружены В. Л. Тальрозе, при ионно-мо-лекулярной реакции Нг +СН4 —> СНб +Н.При взаимодействии ионов СН5 с молекулами исследуемого образца последние ионизуются. Механизм ионизации при ионном ударе существенно отличается от механизма электронной бомбардировки, соответственно спектры химической ионизации отличаются от масс-спектров и несут дополнительную информацию о структуре молекул органических соединений. Широкое развитие метода несколько тормозится сложностью его аппаратурного оформления. Проводилось сопоставление масс-спектров алканов, полученных методом химической ионизации и. ионизации в поле [43]. При изучении пептидов и других термически нестабильных и (или) труднолетучих соединений применение химической ионизации, так же как и ионизации полем, позволяет получить важную информацию о строении [44]. [c.27]

Наиболее важными, относящимися к теории конституции органических соединений, явились выводы Кекуле из высказанного им положения о четырехатомности (четырехвалентности) атомов углерода. Рассматривая конституцию веществ, содержащих несколько атомов углерода, Кекуле пришел к заключению, что силы сродства атомов углерода могут быть насыщены не только присоединением к углероду других атомов, входящих в состав соединения, но и взаимным соединением атомов углерода. Речь идет, таким образом, о цепеобразной структуре молекул органических соединений. Если, например, соединение содержит два атома углерода, то из восьми (4X2) единиц сродства двух атомов в простейшем случае две единицы затрачиваются на связь между самими атомами углерода, остальные же 6 единиц могут быть затрачены, например, на присоединение 6 атомов водорода. В том же случае, если число атомов углерода в соединении возрастает еще на единицу, то сумма атомности всех 3 атомов возрастает только на 2. Таким образом, если соединение содержит п атомов углерода, то общее число единиц сродства атомов углерода выразится формулой [c.297]

Описанные представления могут быть пблезны при установлении структуры молекулы органического соединения. Примером, иллюстрирующим это положение, является установленная ошибочность предложенного написания структурной формулы солохромового черного. Краситель с представленной авторами этой работы структурной формулой [c.60]

Изомеризация (от греч isos — подобный, meros—часть) — изменение структуры молекул органических соединений без изменения их молекулярных весов — является широко распространенным процессом. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология