Реакционная способность алифатических соединений

Уравнение Тафта (1952 г.) описывает влияние заместителей, стоящих в а-положении к реакционному центру, на реакционную способность алифатических соединений (табл. 1.6.2) [c.172]

Общий обзор дает возможность сделать вывод о влиянии присутствия фтора на устойчивость и реакционную способность алифатических соединений фтора. [c.91]

Уравнения типа (III.30) особенно полезны при корреляции данных ЯМР-снектров (раздел VII), а также для выявления относительной важности индукционных и мезомерных эффектов в многоядерных и гетероциклических системах (раздел IV). Известен также пример корреляции с помощью констант оГ реакционной способности алифатических соединений— реакция ионизации за.мещенных. метанов [61] [c.204]

Благодаря простоте и привычности аналитического выражения, уравнение (23) получило широкое применение при исследовании химиками вида связи между строением и реакционной способностью алифатических соединений [198, стр. 163—179 216, стр. 95—132]. [c.90]

Гaк iм образом, оказывается возможным использовать шкалу для корреляции реакционной способности алифатических соединений в тех случаях, когда стерические эффекты отсутствуют или являются постоянными для данной серии реакций. Тогда первоначальное уравнение Тафта %(к/к = р а принимает вид [c.210]

Б. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.504]

Применение общего принципа ЛСЭ к реакционной способности алифатических соединений было рассмотрено в 1952 г. Тафтом [36]. Автор попытался при изучении гидролиза алифатических эфиров отделить полярный эффект от других. Для этого он прибегнул к следующим предположениям во-первых, сопряжение и пространственные препятствия одинаково влияют как на кислотный, так и на основной гидролиз эфиров и, во-вторых, полярное влияние имеет большее значение при основном гидролизе,, чем при кислотном. [c.504]

Хотя первоначально уравнение Тафта явилось результатом изучения реакционной способности алифатических соединений, а уравнение Гаммета — ароматических соединений, в ряде последних работ были предложены обобщенные уравнения, которые могут коррелировать экспериментальные данные по реакционной способности соединений любого класса. [c.505]

О реакционная способность алифатических соединений реакционная способность ароматических соединений 0 бицикл о- [2,2,2]-октан-1-карбоновые н циклогексанкарбоновые кислоты (величины взяты из табл. 1). [c.511]

Задача количественной корреляции между строением и реакционной способностью алифатических соединений упрощается в тех случаях, если реакционный центр не является частью сопряженной системы и, кроме того, если величина стерического взаимодействия заме- [c.432]

Сложнее обстоит вопрос с количественной характеристикой реакционной способности алифатических соединений. Далеко не всегда здесь наблюдается линейная зависимость между логарифмами констант скорости реакции и констант ионизации кислот соответствуюш его строения. Здесь несравненно большую роль играют стерические факторы, и поэтому принцип линейной зависимости свободной энергии часто нарушается. Тем не менее для многих реакций и здесь предложены эмпирические уравнения, связывающие фрагменты строения с константой скорости реакции. Я имею в виду известное уравнение Тафта [8], выведенное для скорости гидролиза эфиров карбоновых кислот. Оно пишется так же, как и уравнение Гамметта [c.27]

Ч е ш к о Ф. Ф. Химическое строение молекул и реакционная способность алифатических соединений. Харьков, ХГУ, 1970 [c.349]

Б. Определение индукционных констант заместителей по реакционной способности алифатических соединений. Сравнение о - и а -констант. Константы Робертса и Мореленда имеют важное теоретическое значение, так как характеризуют индукционную составляющую эффекта заместителя, описываемого в зависимости от типа реакции а-, сг+- или а -величинами. Однако ввиду трудной доступности соединений бициклооктанового ряда значения а были определены вначале только для пяти заместителей. В связи с этим возникает задача подыскания альтернативной процедуры оценки индукционных констант заместителей. Тафт [1] обратил внимание на то, что введенные им полярные константы заместителей —СН2К( см. раздел V) линейно связаны с константами о для заместителей Н [c.184]

Обратимся теперь к реакционной способности алифатических соединений. Естественно, что в отсутствие стерических (и резонансных) эффектов реакционная способность алифатических соединений должна коррелировать со шкалой (Трвеличин. Например, это имеет место для величин о у и р/Г замещенных уксусных кислот, что выражается уравнением, выведенным Гам-метом [49] и Шортером [133] [c.209]

Первая удачная попытка коррелировать реакционную способность алифатических соединений с использованием принципа ЛСЭ относилась к исследованию реакционной способности ряда 4-замещенных бици-кло-[2,2,2]-октан-1-карбоновых кислот [35]. Полученные в этой серии величины о оказались сравнимыми с константами Гаммета для мета-заместн-телей и были обозначены о. Эта работа была положена в основу многих последующих исследований алифатических систем. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология