Обычная координационная структура (донорно-акцепторная связь)

Обычная координационная структура (донорно-акцепторная связь) [c.23]

Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона (КЧ). Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Поэтому для одного и того же центрального иона возможны соединения с разными КЧ. Координационное число центрального атома (Иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Вернер ввел поэтому представление об остаточной, или вторичной, валентности, позволяющей атому (иону) присоединять число лигандов большее, чем его валентность, именно равное координационному числу. Так, например, нормальная валентность Со(П1) равна трем, но в Со(КНз) его КЧ = 6 и шести же равна его вторичная валентность. При этом связи всех лигандов с центральным ионом эквивалентны. Льюис с развитием электронной теории объясняет эту эквивалентность тем, что каждая из присоединенных групп (здесь 1 Шз) связана с центральным ионом парой электронов, передаваемой в общее пользование аммиаком. Такая связь получила название координационной или дативной (то же, что и донорно-акцепторная связь). [c.236]

Таким образом, из четырех ковалентных связей, образуемых каждым из атомов А " и В , одна связь имеет донорно-акцепторное происхождение (координативная связь). Для координационных решёток, к которым относятся соединения А В , образование одной из четырех связей за счет координативной вполне естественно. При этом необходимо учитывать, что донорно-акцепторная связь отличается от обычной ковалентной связи только лишь происхождением связующей электронной пары и в конечном итоге они совершенно однотипны. Рис. 58 отражает основное условие образования бинарных соединений типа АВ с тетраэдрической координацией атомов в структуре среднее число валентных электронов на один атом равно четырем. Кроме того, четыре электронные пары октета вне зависимости от того, принадлежат они одному или нескольким атомам, стремятся расположиться в пространстве по углам правильного тетраэдра. [c.131]

Чередующаяся сополимеризация мономеров, принадлежащих к разным классам, является следствием образования комплексов с переносом заряда (КПЗ), называемых также донорно-акцепторными (ДА) комплексами, между ними или между мономером одного класса и радикалом роста другого. Согласно теории Малликена, волновая функция КПЗ может быть представлена суперпозицией волновых функций двух предельных структур - без переноса и с полным переносом электрона, причем последний несущественен. Из этого следует, что кулоновское взаимодействие не играет значительной роли в образовании связи между компонентами комплекса. Характерным признаком образования КПЗ является возникновение новой полосы поглощения в видимой или УФ части спектра. Обычно КПЗ является более реакционноспособным по сравнению с мономерами. Причина этого связана с более легкой по сравнению с мономерами поляризуемости КПЗ вследствие более обширной л-электронной структуры и способности к переходу в возбужденное ионизированное состояние. Кроме двойных, известны тройные ДА-комплексы мономеров. Первые образуются между относительно сильными донорами и акцепторами электронов, например между малеиновым ангидридом и стиролом. Вторые образуются между слабыми акцепторами электронов, например акрилатами, и сильными донорами электронов в присутствии кислот Льюиса. Роль последних заключается в смещении электронной плотности на себя в координационных двойных комплексах [c.313]

Оксованадиевые(1У) соединения обычно окрашены в зеленоголубой цвет. Молекулы их имеют строение квадратной пирамиды (24.П) или искаженно-октаэдрическую конфигурацию с координационным числом 6. Примерами могут служить [У0Ыру2С1]+, У0(асас)2 и [УО(5СЫ)4]2- Связи У—О —очень короткие (1,56— 1,59 А), поэтому их с полным правом можно рассматривать как кратные. я-Компонента этой связи возникает за счет перетекания электронов 0(рл)—А/(dл) (донорно-акцепторное р —о я-взаи-модействие). Даже в диоксиде УО2, имеющем искаженную структуру рутила, одна из связей в субъединице УОб, значительно короче (1,76 А), чем другие, что наводит на мысль о таком же взаимодействии. Заметим, что в ТЮг все Ti—0-связи одинаковы. [c.457]

Энергия перехода в валентное состояние рэвна 402 кДж/моль. Координационное число кремния в соединениях обычно равно 4(-5р -гибридизация), но, в отличие от. углерода, может быть и 6(5р 2-гибрндизация). Наличие свободных -орбиталей в атоме 81 делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие с атомами, имеющими неподеленные электронные пары с энергией, близкой к энергии электронов в атоме кремния., Донорно-акцепторное взаимодействие значительно упрочняет связь с такими элементами и приводит к образованию пространственных структур — кристаллических рещеток, состоящих из атомов, прочно связанных полярными ковалентными связями. Сказанное можно подтвердить, сопоставив теплоты образования (кДж/моль) водородных и кислородных соединений углерода и кремния (водород, в отличие от кислорода, не имеет неподеленных электронных пар) [c.369]