Названия координационных соединений

Теория поля лигандов (метод МО ЛКАО). Теория МО ЛКАО получила в химии координационных соединений название теории поля лигандов. В методе МО ЛКАО принимают, что электроны движутся в поле, создаваемом лигандами и центральным ионом. Молекулярную орбиталь гр можно представить как линейную комбинацию АО центрального иона (хг) и атомных орбиталей лигандов (хь ) = =Можно рассматривать линейную комбинацию АО лигандов как одну так называемую групповую орбиталь Тогда искомая МО примет вид Групповая орбиталь ли- [c.125]

Названия координационных соединений строятся в соответствии с обширным набором правил, разработанных и введенных к на-стояш.ему времени Международным союзом чистой и прикладной химии. Здесь будет приведено лишь несколько наиболее часто используемых. [c.164]

Названия координационных соединений [c.192]

Координационные соединения, независимо от состава (с внешней сферой или без нее), приводятся в конце раздела элемента-комплексообразователя под общим названием Координационные соединения . Например, Гексахлоро-платинат(1У) натрия помещен в перечне координационных соединений платины. [c.24]

Координационным соединениям свойственна изомерия. Структурная изомерия обусловлена различными способами связывания лигандов. Один из простейших типов структурной изомерии, известный под названием изомерии положения, наблюдается в тех случаях, когда какой-либо лиганд способен координироваться через один из двух неэквивалентных донорных атомов. Координационная изомерия наблюдается в тех случаях, когда два соединения с одинаковой общей формулой содержат в координационной сфере различные ли- [c.400]

Учащиеся должны уметь справляться и с обратной задачей по словесному названию координационного соединения записывать его формулу. Напомним, что в формулах координационных соединений катионы указывают прежде анионов, а металл и лиганды, входящие в координационную сферу, заключают в скобки. [c.379]

Например, для всех растений жизненно важное значение имеет зеленый координационный комплекс магния, известный под названием хлорофилла. Комбинация магния и координированных вокруг него групп придает хлорофиллу электронные свойства, которыми не обладает данный металл или его ион в частности, хлорофилл способен поглощать видимый свет и использовать его энергию для химического синтеза. Все организмы, которые дышат кислородом, нуждаются в цитохромах, координационных соединениях железа, которые играют важную роль в процессах расщепления и сгорания пищи, а также в накоплении высвобождающейся при этом энергии. Более сложные организмы нуждаются в гемоглобине-еще одном комплексе железа благодаря координированным к железу группам гемоглобин связывает молекулы кислорода, не окисляясь при этом. Многие области биохимии на самом деле представляют собой не что иное, как прикладную химию координационных соединений переходных металлов. В данной главе мы познакомимся со строением и свойствами некоторых координационных соединений. [c.205]

Название координационного соединения составляют в таком порядке [c.196]

А. Обозначения для лигандов. Некоторые лиганды, если они входят в название координационного соединения, приобретают специальные обозначения [c.164]

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Называть координационные соединения по заданным формулам либо записывать их формулы по заданным названиям. [c.401]

Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона (КЧ). Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Поэтому для одного и того же центрального иона возможны соединения с разными КЧ. Координационное число центрального атома (Иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Вернер ввел поэтому представление об остаточной, или вторичной, валентности, позволяющей атому (иону) присоединять число лигандов большее, чем его валентность, именно равное координационному числу. Так, например, нормальная валентность Со(П1) равна трем, но в Со(КНз) его КЧ = 6 и шести же равна его вторичная валентность. При этом связи всех лигандов с центральным ионом эквивалентны. Льюис с развитием электронной теории объясняет эту эквивалентность тем, что каждая из присоединенных групп (здесь 1 Шз) связана с центральным ионом парой электронов, передаваемой в общее пользование аммиаком. Такая связь получила название координационной или дативной (то же, что и донорно-акцепторная связь). [c.236]

Номенклатура. До 1960 г. использовалась номенклатура координационных соединений по Вернеру. В 1960 г. ИЮПАК опубликовал новую по сравнению с вернеровской номенклатуру этих соединений. Основное отличие ее состоит в том, что характерные окончания в названии центрального атома опускаются и вместо них ставятся римские цифры, соответствующие окислительному числу. С учетом этого номенклатура комплексных частиц основана на следующих принципах. [c.267]

Укажите, как образуется химическая связь (обозначенная точкой) в аддукте трифторида бора с аммиаком ВРз-МНз. Изобразите пространственное строение аддукта в виде двух пересекающихся тетраэдров (центр одного тетраэдра служит вершиной другого). Составьте координационную формулу и систематическое название этого соединения (центральный атом — бор). [c.76]

Наиболее общий подход к рассмотрению электронной структуры комплексов связан с расчетами полных волновых функций комплекса как целого (а не только центрального иона) по методу МО. В области координационных соединений обобщения, полученные на основе метода МО, получили название теории поля лигандов. Главная особенность ее состоит в том, что ввиду обычно высокой симметрии координационного узла МО молекулы или иона -координационного соединения легко классифицируются по представлениям симметрии и принципиальную схему их образования. из орбиталей лигандов можно зачастую построить, не проводя конкретных расчетов. [c.188]

Строение комплексных соединений. Строение комплексных или, как их называют в последнее время, координационных соединений объясняет координационная теория. Основу этой теории составляют следующие положения 1) центральное место в комплексном соединении занимает комплексообразователь — обычно поло-л(ительно заряженный ион (чаще всего металл) 2) вокруг комплексообразователя расположены или координированы лиганды (старое название адденды), т. е. ионы противоположного знака или нейтральные молекулы 3) комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения 4) ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю сферу комплексного соединения. Согласно общепринятым обозначениям [c.184]

Большое значение релятивистские эффекты имеют для элементов побочных подгрупп. Давно известно, что химические и физические свойства золота сильно отличаются от свойств меди и серебра. Часто такие отличия носят название аномалии Аи . Например, большинство координационных соединений Аи (I) имеет координационное число 2, в то время как Ag (I) и Си (I) имеют тенденцию к большим значениям. Золото имеет значение 1 значительно большее, чем серебро, и связано это с релятивистским сжатием бв-подоболочки. Это объясняет низкз ю восстановительную активность золота, а также существование аурид-иона Аи в таких соединениях, как СзАи или КЬАи. Серебро такие соединения уже не образует. Сжатие валентной 6в-А0 золота также увеличивает прочность и уменьшает длину его связей в соединениях. Вторая энергия ионизации золота Е 2 меньше, чем у серебра, что связано с релятивистским расширением 5 -подоболочки. Поэтому проявление в соединениях золота более высоких степеней окисления, чем у меди и серебра, связано с меньшими энергетическими затратами для участия в этом 5й-электронов. Желтый цвет золота связан с релятивизмом. Вследствие небольшого энергетического различия между сжатым [c.86]

Очевидно, что связь в координационных соединениях полностью отвечает общим теоретическим представлениям о химической связи (см. гл. 3), однако важнейшие свойства этих соединений - магнетизм, цвет, устойчивость и реакционную способность -можно успешно интерпретировать с помощью несколько упрощенного подхода к их электронному строению, получившего название теория поля лигандов. [c.334]

Металлорганическими (элементорганическими) соединениями называют соединения, в которых имеется, по крайней мере, одна связь между атомом органической молекулы, иона или радикала и атомом металла. При составлении названий таких соединений используются комбинации номенклатуры органических соединений, рассматриваемой в настоящей книге, и номенклатуры неорганической химии, включая бинарную, заместительную и координационную. [c.370]

Комплексными являются элементарные объекты, образованные из более простых объектов (ионов, молекул), способных к самостоятельному существованию в растворах. Во многих случаях в комплексном ионе (молекуле) имеется один или несколько центральных атомов (ионов), которые именуются комплекеообразователями. Вокруг комплексообразователей размещаются (координируются) другие, более простые элементарные объекты, называемые лигандами (аддендами). Вещества, состоящие из таких элементарных объектов, имеют общее название — координационные соединения. [c.72]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

Если состав макроциклических комплексов катионов щелочных и щелочноземельных металлов, как уже упоминалось, существенно зависит от соотношения размеров иона металла и полости макроцикла, а в случае координационных соединений -переходных металлов решающую роль нередко играет природа аниона соли, то на взаимодействие крауи-эфиров с катионами лантаноидов и скандия влияют оба названных фактора В тех случаях когда > 1, в присутствии слабо [c.187]

За некоторыми координационными соединениями сохранились исторически сложившиеся названия пурпуреосоли — [Со(КНз)бСПХ2 желтая кровяная соль — 1<4[Ре(С )б] красная кровяная соль — К.1[Ре(СК)ц1 соль Цейзе — К[Р1 (Сг)Н41С1з соль Чугаева [Р1 (ЫНз)5С1]Си и др. [c.226]

В настояш,ее время для теоретического объяснения природы связи в координационных соединениях общепризнанными явля ются три более или менее отличных друг от друга подхода. Хронологически и по увеличению сложности первым методом яв ляется электростатическая теория с ее более современной моди фикацией — теорией кристаллического поля, вторым — метод ва лентных связей и третьим — метод молекулярных орбиталей Более исчерпывающая теория, развивающаяся сейчас на основе сочетания теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей, известна под названием теории поли лигандов. Конечно, следует учесть, что ни одна из этих теорий (за исключением последней) не предназначена для объяснения связи только в комплексных соединениях, но именно в этой области они применяются наиболее успешно. [c.247]

Использование реакций координированных лигандов. Использование обычных методов органического синтеза в условиях, в которых лиганд не может отщепиться от центрального иона металла, является эффективным средством получения разнообразных координационных соединений. Реакции такого типа объединяют под названием реакции комбинирования. Так, реакция полученная биферроценила из иодоферроцена (60—150°С) аналогична реакции конденсации иодзамещенных углеводородов при помощи меди [c.414]

В теории кристаллического поля (ТКП) лиганды выступают только как Источник создаваемого ими поля. Химическая связь центральный ион — лиганд рассматривается как ионная (например, в [СоРе] ) или ион-дипольная ([Ре(Н20) ), электронная оболочка центрального иона— как автономная, а oбoJЮЧки лигандов вообще не рассматриваются. Такой подход является приближенным. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что электронная плотность ие сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. что связь в координационных соединениях — ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбита-лей, как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. В ней находят объяснение Т01якие магнитные эффекты, интенсивность спектров поглощения и другие свойства, не получившие объяснения в ТКП. Сама же ТКП оказывается частным случаем более общей теории МО ЛКАО, получившей в химии координационных соединений название теории поля лигандов (ТПЛ), основы которой заложены Ван-Флеком. [c.247]

Трифторид бора образует гидрат состава ВРз-2НгО. Составьте координационную формулу и систематическое название этого соединения, если известно, что в твердом состоянии оно яйляется ионным кристаллом, а в растворе полностью диссоциирует на ионы и создает сильнокислотную среду. [c.76]

Случай вырождения электронного состояния — не что иное, как пересечение адиабатических потенциальных поверхностей. Поведение потенциала, отражающее существование вибронных взаимодействий, получшю название эффекта Яна—Теллера первого порядка. Проявления этого эффекта характерны для высокосимметричных молекулярных систем с неполным электронным заполнением связывающих или несвязывающих орбиталей. Типичными примерами таких систем являются молекулы и ионы координационных соединений металлов, в которых высокая симметрия обусловлена координационным полиэдром. Продолжим рассмотрение структурпого аспекта эффекта Яна—Теллера первого порядка в разд. 11.5. [c.179]

Дайте названия следующих соединений [Рс1(КНз)зС1]С1 К4[Ре(СМ)б] [Рё(Н20)2МНзС1]С1 [Со(Н20)(МНз)4СМ]Вг2 [Со(МНз)5804]МОз (NH4)2[Rh(NH3) l5] Na2[Pdl4] [Си(Шз)4](МОз)2 К2[Со(Шз)2(М02)4]. Напишите выражения констант нестойкости комплексов и укажите координационные числа комплексообразователей. [c.115]

Комплексными, или координационными, соединениями называются соединения, полученные путем сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию простых соединений, ионов или молекулярных групп. В молекулах комплексных соединений всегда можно выделить центральный атом или ион, по-лучивщий название комплексообразователя, вокруг которого сгруппированы, или координированы, другие ионы или молекулярные группы — лиганды, или адденды [c.367]

Основные принципы образования названий комплексных соединений следующие. К названиям кислотных остатков, находящихся во внутренней координационной сфере комплекса, прибавляется окончание -о, а количество их определяется греческим числительным, например дибромо-, тетрахлоро-, гексанит о-. Кислород определяется термином ОКСО-, гидроксил — гидроксо-. Названия больщинства нейтральных молекул не изменяются, изменяются названия воды и аммиака, определяемые терминами акво- и аммин-. Названия кислотных остатков, находящихся во внещней координационной сфере комплекса, остаются без изменений — сульфат, нитрат, хлорид и т. п. [c.28]

По нашему мнению, для выделения кристаллического комплекса не менее суш,ественна энергия сольватации аниона соли Как уже отмечалось, среди описанных в литературе макроциклических металлокомплексов отсутствуют соединения, содержащие такие анионы, как сульфат, фосфат, карбонат и др Это можно объяснить не только большой устойчивостью кристаллических решеток названных солей, но и высокой энергией сольватации многозарядных анионов 50 , РО4 , Вероятно, энергия, которая должна выделиться при формировании кристаллической решетки макроциклического координационного соединения, не может компенсировать энергетических затрат, необходимых для удаления сольватной оболочки с аниона соли [c.190]

В этих соединениях вокруг центрального катиона (атома) регулярно расположены молекулы или ионы, и с этой точки зрения они напоминают комплексные соли. Однако название соль к ним неприменимо и лучше называть их просто комплексами или координационными соединениями. Лиганды, которые легко координируются атомами металла с образованием низковалентных комплексов, приведены в нижней части табл. 4.31. Координируются также амины, ионы С1 , Вг , 1 . Исключение составляет вода, р- и ионы кислородсодержащих кислот. Координационную связь в низковалентных комплексах нельзя объяснить путем кислотно-основных взаимодействий по Льюису (разд. В.З настоящей главы). Комплексы, содержащие такие связи, называют невернеровскими. Напротив, обычные комплексы, в которых взаимодействие осуществляется по Льюису (включая и незаряженные комплексные соли), называют вернеровскими. Такое деление удобно, и его часто используют на практике. Применяемые в синтетической химии катализаторы на основе комплексов переходных металлов в большинстве относятся к невернеровскому типу. [c.224]