Прививка полифункциональных мономеров

ПРИВИВКА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МОНОМЕРОВ [c.195]

Привитой полипропилен отличается от обычного некоторыми физическими и эксплуатационными свойствами. Последние изменяются в большей или меньшей степени в зависимости от типа применяемого для прививки мономера. Чаще всего модификация полипропилена прививкой производится для матирования поверхности, улучшения способности окрашиваться, повышения гидро-фильности (при применении мономеров с полярными группами), изменения адгезионных свойств и т. п. В присутствии полифункциональных мономеров одновременно с прививкой происходит сшивание полимера. [c.149]

Некоторые способы одновременного сшивания при прививке к полипропилену полифункциональных мономеров изложены в разделе Реакции, инициированные ионизирующим и ультрафиолетовым излучением . [c.153]

Привитая сополимеризация метилметакрилата идет с большей скоростью, чем менее активного мономера стирола. Степень прививки увеличивается с ростом температуры (табл. 10.6) и продолжительности реакции (рис. 10.8). Однако накопление сополимера замедляется во времени, что связано с исчерпанием поверхностных активных центров, а также их захоронением под слоем растущих макромолекул. Интересно, что проявление диффузионного торможения в процессе привитой полимеризации уменьшается, если реакцию модификации поверхности совместить с реакцией полимеризации. При сополимеризации свободных мономеров процесс прививки идет с гораздо большей скоростью, хотя максимальный выход привитых сополимеров такой же, как в случае предварительной фиксации полифункционального мономера. Причина этого, по всей видимости, з том, что в силу повышенной активности МЭС в процессах сополимеризации к поверхности прививается в основном готовый сополимер, образованный в растворе. Прививка осуществляется взаимодействием этоксигрупп сополимера с силанольными группами поверхности кремнеземов. В этом случае число активных центров — силанольных групп, ответственных за прививку, оказывается больше. В конечном итоге процесс в обоих случаях лимитируется количеством МЭС в системе. [c.244]

Для увеличения числа радикалов на поверхности углерода и повышения степени прививки полимеров кроме модификации поверхности пероксидами могут быть использованы и другие приемы, например вибропомол углерода в среде виниловых мономеров. Дополнительные поверхностные радикалы появляются в данном случае за счет разрыва связей С—С. Активация поверхности осуш,ествляется также у- и УФ-облучением. Степень прививки полимеров к углеродным материалам, как в случае минеральных наполнителей, повышается при использовании полифункциональных мономеров и инициаторов, взаимодействие которых с поверхностными группами углерода обеспечивает химическую связь поверхность— полимер. [c.253]

Радиационное сшивание полимеров как метод улучшения физических и механических свойств изучают в течение многих лет [175]. Действительно, радиационно-сшитый полиэтилен уже в течение многих лет выпускается в промышленных масштабах. Как упоминалось выше, облучение полимеров в присутствии мономера (набухшего в мономере или даже не набухшего, см. разд. 7.2 и 7.4) является также общепринятым методом получения привитых сополимеров [176, 363, 698, 699]. Интересный класс полимерных систем был получен при попытке увеличения эффективности сшивания и прививки за счет введения в систему, подвергающуюся облучению, способных к сшиванию полифункциональных мономеров. [c.195]

Как будет показано ниже, механическая прочность полиэтилена и его устойчивость к действию растворителей можно повысить путем облучения смесей этого полимера с полифункциональными мономерами и некоторыми наполнителями, а также путем радиационной прививки. Значительный эффект в этих случаях достигается без увеличения расхода еще довольно дорогой энергии излучения. [c.119]

Выше уже упоминались методы сшивания полипропилена под действием излучения высокой энергии [19, 32—34], прививкой различных мономеров в присутствии перекисей [197—203], прививкой полифункциональных мономеров [35—37, 138, 139], сшиванием хлорированного и хлорфосфорилированного полимера с бифункциональными аминами [90, 116], вулканизацией хлорсульфонированного [78—81] и хлорфосфорилированного полипропилена [115] металлическими окислами. Наряду с ними широкое распространение получают сшивание и разветвление полипропилена перекисями [204—206] и в особенности применение системы вулканизующих агентов перекись—сера [207—213]. [c.154]

Совместная полимеризация этого полифункционального мономера с некоторыми виниловыми мономерами в присутствии дисперсных кремнийдиоксидсодержащих наполнителей исследована в работах [400, 401]. Получены высокоцаполненные полимеры с разной степенью прививки к твердой поверхности. [c.224]

Структура (1) со статистическим распределением звеньев мономеров наиболее характерна для обычной радикальной сополимеризации. Сополимеризация с регулярным чередованием мономерных звеньев [структура (2)] более редкое явление. Классическими примерами являются системы стильбен — малеиновый ангидрид и стирол — малеиновый ангидрид. Получение чередующихся сополимеров возможно также при специальном выборе условий реакции, например в присутствии комплексообразующих агентов [64]. Привитые сополимеры [структуры (3) и (4)] можно рассматривать как химически связанные пары гомополимеров. Их принципиальное отличие от статистических и чередующихся сополимеров заключается в возможности возникновения двухфазной морфологии системы, что обусловлено термодинамической несовместимостью основных и привитых участков цепей при их достаточно большой длине (в отдельных случаях возможна и однофазная морфология). В этом отношении привитые сополимеры имеют много общего с блоксополимерами [структуры (5) — (8)], которые могут быть двухблочными, трехблочными и полиблочными. Что касается возможностей синтеза привитых и блоксополимеров по механизму радикальной полимеризации, то они более разнообразны при получении привитых сополимеров. Это связано с тем, что многие макромолекулы часто содержат большое число центров прививки. Типичным примером являются полимеры и статистические сополимеры диеновых мономеров. Радикальная блоксополимеризация может быть осуществлена с помощью полифункциональных инициаторов [28, 249] или в некоторых особых случаях по механизму живых цепей, [c.145]