Полиблочные сополимеры

Теория Краузе (см. разд. 4.7.1) предсказывает, что с увеличением полярности одного из блоков по сравнению с другим разделение фаз происходит при меньших длинах блоков. Отсюда следует, что для сохранения свойств, присущих высокополимерам, по-либлочные сополимеры должны иметь строение АВАВАВ. В этой главе рассматриваются два важных класса полиблочных сополимеров— полиуретаны и иономеры. [c.137]

В заключение следует отметить, что хотя ионсодержащие полимеры представляют собой статистические сополимеры, тем не менее по своим свойствам они аналогичны полиблочным сополимерам. Это является следствием фазового разделения, обусловленного значительным различием в химической природе ионных и углеводородных звеньев макромолекул иономеров. [c.149]

В главах 4—6 рассмотрены три типа блок-сополимеров. Четвертая глава посвящена бутадиен-стирольным блок-сополимерам, оба компонента которых аморфны. Полиблочные сополимеры рассмотрены в гл. 5. Этиленоксид-стирольные и пропилен-этилеиовые блок-сополимеры, свойства которых изложены в шестой главе, содержат либо один, либо оба кристаллических компонента. Эти три главы наглядно показывают возможности получения полимеров с различными свойствами путем объединения блоков разной химической природы. [c.183]

В настоящее время широкое развитие получили работы по синтезу уретано-вых каучуков на основе олигомерных и низкомолекулярных полиолов и диизоцианатов. Их можно рассматривать как полиблочные сополимеры с относительно малой длиной блоков (молекулярная масса блоков порядка тысячи) или, как их еще называют, сегментированные полимеры. В качестве эластичного блона таких сополимеров выступает полиэфир (простой или сложный), полидиендиол, полисилоксандиол и др. Жесткий уретановый блок образуется на основе низкомолекулярного диола или триола и различных типов диизоцианатов. [c.126]

Синтезированы блоксополимеры с гибкими силоксановыми и жесткими (высокоплавкими) несилоксановыми блоками [17, с. 65—76]. Чаще всего они имеют полиблочное строение (АВ) где А — полисилоксановый блок с числом звеньев от 10 до 500 и выше В — углеводородный, полиэфирный или другой несилокса-новый блок. Описаны и трехблочные сополимеры типа ABA, в которых блоки А содержат 1000 и более силоксановых звеньев. [c.465]

Несмотря на полиблочный характер строения, полиарилатсилоксановые блок-сополимеры обладает четко выраженной микрогетерогенной структурой, обеспе- [c.81]

Под конфигурационной неоднородностью, в соответствии с определением конфигурации, надо понимать распределение в макромолекулах олигоад, т. е. непрерывных последовательностей АААА---и/или ВВВ---. Поскольку, в самом общем случае, содержание олигоад обоих типов никак друг с другом не коррелирует (есть лишь два предела — полностью статистический сополимер и бинарный блок-сополимер и промежуточный вариант — полиблочный полимер со случайным распределением звеньев между блоками), для количественного описания конфигурационной неоднородности потребовалось бы уже две функции. [c.56]

В приложении к полимерным системам кинетика фазового разделения в области спинодального механизма распада изучена недостаточно. Между тем именно в этой области на разных стадиях распада формируются сложные дисперсные частицы, образованные двумя компонентами системы, в дисперсионной среде, образованной теми же компонентами, но в ином соотношении, чем в выделяющихся областях. В теоретическом аспекте наиболее общие вопросы спинодального распада применительно к смесям гибкоцепных полимеров рассмотрены Де Женом [15]. Однако это далеко не единственный вариант полимерной системы, где микрофазовое разделение может происходить по спинодальному механизму. В частности, известны полимерные материалы типа блок-сополимеров, полиблочных полимеров, взаимопроникающих полимерных сеток, свойства которых определяются особенностями их фазового состояния [16]. При этом необходимо отметить, что полимеры, молекулярные цепи которых состоят из блоков различной химической природы, в отношении фазового разделения целесообразно рассматривать как многокомпонентные полимерные системы [17]. Детальное рассмотрение этого вопроса позволило полагать [17], что для таких сложных полимерных систем должны быть справедливы те же условия фазового разделения в виде существования бинодалей и спинодалей, что и для систем на основе химически несвязанных цепей различной природы. Вместе с тем, для такого рода систем характерны особенности, существенно влияющие на процесс фазового разделения и формирование но- [c.182]

Данные малоуглового рассеяния показывают, что если для сетчатых полиблочных систем фазовое разделение сопровождается образованием модулированных структур, которые оказываются фиксированными на разных стадиях их развития, то при формировании взаимопроникающих полимерных сеток такие структуры образуются не всегда. Это было показано для случая образования ВПС при полимеризации стирола с дивинилбензолом в полиуретановой матрице. Как известно, при радикальной полимеризации не происходит одновременного роста всех цепей. В результате, фазовое разделение осуществляется в системе полиуретан — сополимер стирола с дивинилбензолом — смесь мономеров с постепенно уменьшающейся концентрацией мономеров. Это приводит к образованию фейзонов со значительными различиями размеров. Их расположение в системе не может быть регулярным. В то же время, формирование пространственной структуры проникающей сетки приводит к полному торможению диффузии образующихся цепей на определенной стадии развития сетчатой структуры. Это ограничивает возможности увеличения размеров микрообластей, а при малых добавках — и степени сегрегации компонентов, приводя к образованию систем фейзонного типа. [c.187]

Структура (1) со статистическим распределением звеньев мономеров наиболее характерна для обычной радикальной сополимеризации. Сополимеризация с регулярным чередованием мономерных звеньев [структура (2)] более редкое явление. Классическими примерами являются системы стильбен — малеиновый ангидрид и стирол — малеиновый ангидрид. Получение чередующихся сополимеров возможно также при специальном выборе условий реакции, например в присутствии комплексообразующих агентов [64]. Привитые сополимеры [структуры (3) и (4)] можно рассматривать как химически связанные пары гомополимеров. Их принципиальное отличие от статистических и чередующихся сополимеров заключается в возможности возникновения двухфазной морфологии системы, что обусловлено термодинамической несовместимостью основных и привитых участков цепей при их достаточно большой длине (в отдельных случаях возможна и однофазная морфология). В этом отношении привитые сополимеры имеют много общего с блоксополимерами [структуры (5) — (8)], которые могут быть двухблочными, трехблочными и полиблочными. Что касается возможностей синтеза привитых и блоксополимеров по механизму радикальной полимеризации, то они более разнообразны при получении привитых сополимеров. Это связано с тем, что многие макромолекулы часто содержат большое число центров прививки. Типичным примером являются полимеры и статистические сополимеры диеновых мономеров. Радикальная блоксополимеризация может быть осуществлена с помощью полифункциональных инициаторов [28, 249] или в некоторых особых случаях по механизму живых цепей, [c.145]

Рассмотрим смысл членов в уравнении (4.2). Первый член в правой части представляет собой теплоту смешения по Ван-Лаа-ру , а второй — выражает уменьшение энтропии в процессе мик-рофазового разделения в объеме, доступном блоку в пределах объемной доли рассматриваемой фазы. Третий член справа характеризует дополнительное уменьшение энтропии, вызванное иммобилизацией связей А—В на границе раздела фаз. Последний член справа отличен от нуля для сополимеров с тремя или более блоками благодаря чередованию идентичных блоков в полиблочных истемах. [c.125]

Рассмотрим вначале, каким образом зависят физико-механические и адгезионные свойства ЭП от соотношения жесткого и эластичного блоков в полиблочных ТЭП. В работе [251 в качестве модификатора были использованы статистические полибутилентерефталат-политетра-метиленоксидные блок-сополимеры (ПБТ-ПТМО БСП) [c.125]

Несмотря на полиблочный характер и относительяо короткую длину составляющих блок-участков, полиарилатполисилоксановые блок-сополимеры обладают ярко выраженной микрогетерогенной [c.207]

Рассмотрена зависимость свойств и фазового разделения в полиблочных поликарбонат-полидиметилсилоксановых блок-сополимерах от их состава. Ил. — 3, табл. — 1. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология