Прививка радиационная

Таким образом, качественное (а иногда и полуколичественное) совпадение результатов проведенных расчетов с экспериментальными закономерностями позволяет надеяться, что эти расчеты можно будет использовать и для анализа реальных радиационно-химических процессов, таких как радиационная прививка, радиационное окисление в твердой фазе и т. п. Приведенные здесь соотношения подтверждаются также более строгим расчетом, сделанным на основе клеточной модели реакций в твердой фазе [17]. [c.233]

Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим—один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации— наиболее универсальный. Макрорадикалы, возникающие при радиолизе полимеров, инициируют полимеризацию винилового мономера, в результате чего образуются боковые ветви другого полимера на исходном полимере. [c.214]

Прививочная полимеризация. Прививка одних полимеров к другим — один из методов модификации высокомолекулярных соединений. Радиационный метод инициирования прививочной полимеризации [c.265]

Привитая сополимеризация мономеров из газовой фазы осуществляется радиационным инициированием 111]. Прививкой акриловой кислоты к химически стойким полиолефиновым волокнам получены иониты с СОЕ, равной 7 мг-экв/г, которая практически не снижается после 30 циклов чередующегося воздействия щелочных и кислотных растворов [111]. [c.66]

В последние годы получил широкое развитие метод газофазной радиационно-химической прививки мономеров на поверхности неорганических материалов [241, 242]. [c.102]

Впервые гомогенные мембраны были получены радиационной прививкой стирола к полиэтиленовой пленке с последующим хлорметилированием и аминированием триметиламином [332]. Мембраны имели удовлетворительные электрохимические характеристики и высокую механическую прочность, содержание привитого полистирола составляло 20—30%. [c.129]

Из физических методов воздействия на поверхность политетрафторэтилена с целью изменения его поверхностных свойств следует прежде всего упомянуть радиационную прививку. Прививка полистирола и полиметилметакрилата на политетрафторэтилен была проведена как непосредственно при облучении в присутствии мономера [6], так и после предварительной радиационной обработки [7]. [c.515]

Сочетание радиационного метода инициирования с газофазным методом проведения самого процесса привитой полимеризации позволяет получать модифицированные прививкой волокна на основе самых различных систем [1]. Полимеризация в этом случае идет на поверхности волокна (рис. 1), и, если использованы в качестве подложек вытянутые волокна, привитой полимер в ряде случаев оказывается также ориентированным [2, 3]. [c.545]

Описаны разнообразные варианты процесса радиационной прививки и полученные при этом продукты сополимеры метилметакрилата или стирола и натурального каучука, образующиеся при облучении латекса [c.150]

Следующие системы являются примером радиационной прививки на поверхности, когда диффузия мономеров или смачивание им полимера незначительны. [c.417]

Изучена также химическая радиационная прививка стирола и метилметакрилата в различных растворителях к поливинилхлориду [35]. При прививке стирола или метилметакрилата, растворенных в бензоле или четыреххлористом углероде, реакция зависит от скорости диффузии. Из данных по набуханию пленок можно сделать вывод, что определяемая диффузией прививка будет преобладать в тех случаях, когда необходимо несколько часов для достижения равновесия набухания. [c.424]

Представляет практический интерес радиационный метод получения привитых полимеров, когда к молекуле полимера одного химического строения и состава прививаются (в результате полимеризации мономера) молекулы другого полимера и образуется полимер с новыми свойствами. Метод основан на одновременном облучении смесей полимера и мономера. Интересные материалы получаются при прививке полиэтилена к полистиролу, политетрафторэтилена (тефлона) к полистиролу и полиакрилонитрилу. [c.284]

Прививку к полиэфирным и полипропиленовым волокнам не удается инициировать химическим методом, что обусловлено высокой хемостойкостью этих во.локон. Радиационное инициирование сравнительно малоселективно, причем в присутствии воздуха небольшое число образовавшихся при радиолизе первичных радикалов превращается в перекисные радикалы, которые тоже способны инициировать привитую сополимеризацию [c.355]

Гамма-радиационная прививка применяется на полиолефинах и некоторых [c.215]

Поверхностные свойства тонких пленок из промышленных полимеров можно получить при соответствующих экспериментальных условиях радиационно-индуцированной прививки. Рост популярности облучения как инициирующего воздействия для прививки возник благодаря доступности и низкой стоимости ионизирующего облучения. Это происходит в связи с введением в эксплуатацию более мощных ядерных реакторов. Кроме низкой стоимости, облучение является очень [c.215]

Множество применений радиационной прививки нашли свое место в микролитографии, диазотипной печати и других разнообразных методах печати и копирования. [c.223]

Радиационная прививка для различных биомедицинских приложений остается крайне динамичной областью разработок. Привитая боковая цепь может содержать функциональные группы, к которым прикрепляются биоактивные материалы. Сюда входят амины, карбоксильные и гидроксильные группы, которые можно рассматривать как центры для последующих модификаций. [c.223]

Другие методы обработки поверхности этих полимеров — воздействие ионизованного инертного газа (плазмы), УФ-света, радиоактивного излучения или пламени газовой горелки, а также радиационная прививка различных мономеров. [c.208]

Методом радиационной полимеризации была осуществлена прививка акрилонитрила к полиэтилену [354] при 46—190°. Температура сополимеризации сильно влияет на растворимость полимера. При температуре выше 135° образуются полимеры сшитой структуры. [c.166]

Наряду с фотохимическим и радиационным инициированием и применением высокомолекулярных инициаторов наибольшее развитие получили прививка под влиянием низкомолекулярных инициаторов и механо-химическая прививка [34—37]. [c.237]

Прнвивать можно как ко всем макромолекулам полимера, так и к макромолекулам поверхности полимерного изделия. Этим методом можно модифицировать пленки и волокна, повышая их смачиваемость, окрашиваемость, изменяя их адгезию и т. д. Метод радиационной прививки позволяет создавать уникальные системы ионообменники, мозаичные мембраны, сепараторные мембраны для аккумуляторов и т. п., которые нельзя приготовить другим способом. [c.214]

Гомогенные М. и. получают сополиконденсацией или сополимеризацией мономеров, один из к-рых может содержать ионогенную группу (напр., стирола, 2-метил-5-винил-пнридина, 4-винилпиридина, метакриловой н акриловой к-т, акрилонитрила), на упрочняющей основе радиационной или хим. прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, к полиэтиленовым, полипропиленовым, поливинилхлоридным, фторполимерным и др пленкам, а также к соответствующим гранулам или порошкам, из к-рых затем формуют пленки. [c.31]

Радиационная прививка на поверхность полиэфирного волокна акриловой и метакриловой кислот [95], стирола [96, 97], 2- пли 4-винилпириднна [981, смеси бутадиена со стиролом [99], хотя и приводит к повышению адгезии, но сопровождается ухудшением механических свойств волокна. [c.237]

В настоящий выпуск включены методики синтеза не только широко известных выпускаемых промышленностью полимеров, но и более редких, однако представляющих существенный интерес, таких, как, например. полинорборнен, поликсилилиден и другие. Приводится ряд сравнительно новых приемов полимеризации—твердофазная радиационная полимеризация, прививка через окислительно-восстановительное инициирование и т. д. [c.6]

Коршак и Зубакова с соавторами опробировали различные методы получения пиридинсодержащих минерально-органических ионитов [255, 256]. Практическое значение могут иметь методы газофазной радиационно-химической привитой полимеризации винилпиридинов к поверхности минеральных носителей [257, 258] и химической прививки мономеров к поверхности носителей, предварительно обработанной непредельными органосилоксанами, а также механо-химический метод прививки поливинилпиридинов. Показана возможность практического использования полученных минерально-органических сорбентов в различных областях для извлечения иода из буровых вод, для разделения лекарственных препаратов методом жидкостной хроматографии, в качестве стабилизирующих лигандов при иммобилизации ферментов. [c.104]

Наиболее подробно изучено получение мембран путем радиационно-химической прививки мономеров к таким фторсодержащим полимерам, как политетрафторэтилен и политрпфторхлорэтилен [338—341]. [c.129]

Реакции прививки можно осуществлять методами радикальной и ионной полимеризации, а также с помощью реакций конденсации или присоединения. Чаще всего применяют радикальную полимеризацию, инициируемую химическим, радиационным или механическим способами [125, 226]. Обычно используют реакцию передачи свободнорадикальной цепи. Инициирование осуществляют соединениями, легко распадающимися на свободные радикалы, например пероксидами. [c.399]

Привитой сополимер N-винилпирролидона и этилена получали активируя сначала полиэтилен озоном, а затем обрабатынали его при повышенной температуре N-виннлпирролидоном И27]. Был использован также радиационный метод прививки [116, 128—131]. [c.129]

Облучение полиэтиленовых пленок в присутствии винилкарба зола позволяет приготовить привитые сополимеры с лучшей, чем у полиэтилена, теплостойкостью и с меньшей хрупкостью по срав нению с поливинилкарбазолом. Облучая пленки политетрафтор этилена (тефлон), опущенные в стирол, можно получить приви той сополимер, который обладает не только химической и терми ческой стойкостью телфона, но и хорошей адгезией к металлу — свойством, совершенно отсутствующим у исходного полимера. Радиационная прививка поливинилфторида к целлюлозе, шелку и шерсти повышает их термо-, свето- и химическую стойкость вследствие экранирования пептидных и гликозидных связей привитыми цепями [16]. [c.277]

Таким образом, химическая модификация поверхности склеиваемых материалов — один из эффективных способов повышения прочности клеевых соединений. Уже рассматривалось применение аппретов для обработки стекла, возможно также применение продуктов, содержащих реакционноспособные метакри-ловые, винильные, аминогруппы и легко гидролизуемые ацетоксигруппы для модификации поверхности других материалов, в частности полимеров. Их наносят на склеиваемые поверхности в виде разбавленных растворов. После удаления растворителя наносят клеевой слой и склеивают. Наличие полярных групп обеспечивает надежную связь металл — подслой — клей в условиях повышенной влажности и температуры. Изменение химической структуры поверхностного слоя полимеров может быть достигнуто путем прививки к ним полярных мономеров, например эфиров метакриловой кислоты. Такую прививку можно осуществить при ультрафиолетовом, рентгеновском или радиационном облучении. [c.53]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

При использовании в качестве мономеров акриламида, акриловой и метакриловой кислот, винилпиридинов, оксиалкиловых и диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой кислоты получаются привитые сополимеры с реакционноспособными функциональными группами. Обработка хлопка, модифицированного прививкой полиакриламида, формальдегидом в присутствии кислоты дает сшитое волокно с хорошими свойствами несминаемости. Аналогичное по структуре волокно 88 получается при действии на хлопок М-оксиметилакриламида с последующей радиационной полимеризацией. [c.356]

Теория радиационно-индуцированной прививки прошла серьезную проверку. Прямое действие ионизирующего излучения на материал осуществляется для производства активных свободнорадикальных ячеек. Типичными этапами свободнорадикальной полимеризации, которые применимы для прививочной сополимеризации, являются инициация, распространение и цепной перенос. Однако сложная роль диффузии исключает простую корреляцию индивидуальных констант скорости с общей скоростью реакции. Среди разнообразных методов радиационной прививки четыре метода требуют особого внимания [c.216]

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

Поскольку внесение изменений в физические свойства часто является важным стимулом для прививки, полезно вкратце коснуться этого вопроса. Множество обзоров по прививке включают также обсуждение изменений физических свойств, которые, как правило, задают область применения материала. Прививка часто используется для изменения поглощения влаги и транспортных свойств полимерных пленок, когда прививаются гидрофильные мономеры, такие как ак-риламид, акриловая кислота и матакриловая кислота. Радиационная прививка анионных и катионных мономеров, проводимая в целях придания полимерным пленкам и другим структурам ионобменных свойств выглядит весьма обещающей. Например, прививка акриламида и акриловой кислоты на ПЭ и сополимер-ную смесь ПЭ/ЭВА [70] позволяет получить новый продукт с разумной ионообменной способностью. [c.223]

Фотодеструкция полиэтиленовых отходов может быть значительно ускорена посредством прививки акриламида [70]. Можно, напротив, достичь фотостабилизации ПЭ и ПП при у-радиационной прививке 2-гидрокси-4-(3-метакрилок-си-2-гидроксипропокси)бензофенона [75]. В этом слз ае привитое соединение, действуя как УФ-стабилизатор, химически связано со скелетом полимерной цепи, и при этом его испарения с поверхности не происходит. [c.224]

При наличии в облучаемой системе ненасыщенных мономеров проходит процесс привитой сополимеризации. Доза облучения, нри которой происходит прививка, зависит от природы ненасыщенного мономера. Диапазон доз для всех исследованных мономеров не превышает промышленных, применяемых для получения новых веществ радиационным методом. Применительно к асфальтиту, привитая полимеризация может быть осуществлена только радиационным способом, так как термическое деакилировапие происходит при 390 °С и выше, т. е. в условиях, когда ненасыщенные мономеры разлагаются. [c.275]

Разнообразные аспекты радиационной химии были обсуждены на Симпозиуме по радиационной химии, состоявшемся 16—20 сентября 1962 г. в Тигани (Венгрия). Были представлены доклады по действию излучения на водные растворы неорганических и органических соединений [68—73], радиационным превращениям органических соединений и их смесей [74—80], радиационному хлорированию [81], сульфохлорированию [82, 83], окислению [84], а также по радиационной вулканизации и полимеризации, прививке и модификации полимеров. [c.6]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Используя методы радиационной привитой сополимеризации, введение в полимер групп, распадающихся с образованием радикалов, применяя мягкие окислители или смеси перекисных инициаторов с восстановителями удается осуществить М. готовых полимерных материалов и изделий. Так, промышленное значение получил способ прививки полиакрилонитрила к вискозному штапельному волокну путем его пропитки водорастворимой инициирующей системой (НгОа-Ь Ре+ ) и последующим взаимодействием с мономером. Такое волокно сочетает свойства гидратцеллюлозных волокон (высокая гидрофильность, накрашиваемость, устойчивость к истиранию и др.) со свойствами, типичными для полиакрилонитрильных волокон (шерстеподобный гриф, устойчивость к действию микроорганизмов, высокая светостойкость и др.). [c.135]

Облучение полимеров при низких темп-рах (аморфных полимеров — ниже темп-ры стеклования, кристал-дических — ниже темп-ры плавления) не сопровождающееся деструкцией основной цепи, приводит к накапливанию в полимере долгоживупщх ( застрявших ) радикалов. Прививка происходит цри последующем набухании облученного полимера в мономере. Этот метод также позволяет избежать гомополимеризацию прививаемого мономера, однако невысокая концентрация застрявших радикалов и возможность образования блоксополимеров снижают его ценность. В этом случае для осуществления эффективной прививки доза облучения обычно должна составлять несколько Мрад, в то время как при облучении в присутствии м ономера достаточно десятых долей Мрад. Это необходимо учитывать, если требуется бсуществить прививку на радиационно нестойких полимерах. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология