Перекиси как вулканизующие агенты

Перекись с полиэтиленом может быть смешана при температуре 110° С. Чтобы избежать преждевременную вулканизацию, температура разложения перекиси должна быть выше этой температуры. Перекись дикумила удовлетворяет этому требованию (температура разложения 124—160°С), чем определяется выбор ее как вулканизующего агента для полиэтилена и некоторых эластомеров. Другие перекиси, в частности применяемая в других случаях перекись бензоила, разлагаются при 80° С, поэтому непригодны. [c.105]

В качестве вулканизующих агентов силоксановых каучуков используют обычно органические перекиси, например перекись бензоила, дикумила, дихлорбензоила и др. [c.110]

Вулканизующий агент — перекись кумила (6% по при 120° С и 5 ч при 15U —160° С. [c.389]

Ниже приведены механич. свойства вулканизованной композиции диенол С, содержащей олигомер и винил-толуол (1 1) [вулканизующий агент—перекись кумила [c.386]

Следующее препятствие для использования горячего воздуха возникает при применении перекисей в качестве вулканизующего агента (например, для силоксанового каучука и сополимеров этилена и винилацетата). Так как перекись частично реагирует с кислородом воздуха и, следовательно, расходуется не только на сшивание, то при вулканизации могут возникнуть затруднения, если не ввести в смесь относительно большого количества перекиси. [c.70]

Химическая стойкость эластомеров повышается при их вулканизации ее можно регулировать подбором вулканизующего агента. Чем выше энергия межмолекулярной связи, образованной при вулканизации, тем более инертен вулканизат. Если для вулканизации каучуков вместо серы применяют перекись бензоила, диазосоединения, активные окислы и различные комплексные соединения, то теплостойкость вулканизатов повышается и они лучше сопротивляются действию растворителей. [c.181]

Простота вулканизующей системы для силоксанового каучука, а также тот факт, что перекись не входит в состав поперечной связи, уменьшают влияние типа вулканизующего агента на изменение эксплуатационных свойств силоксановых резин. Для получения наилучшего сочетания свойств необходимо только использовать оптимальную концентрацию вулканизующего агента. Когда такая концентрация установлена для каждой перекиси, то, изменяя условия вулканизации, можно достичь лишь очень небольшого изменения физико-механических свойств, теплостойкости и химической стойкости получаемых резин. [c.418]

Вулканизующим агентом для СКС (а также НК, СКЭПТ и полихлоропрена) является перекись —бис (а-грег-бутилперокси-изопропил) -1,3,3-триметил-1 -фенилиндан [c.127]

Было установлено, что 2,4,6-три-грег-бутилфенол (ТБФ), гидрохинон (ГХ), тетрафенилгидразин (ТФГ) и фенил-р-наф-тиламин (ФНА)—акцепторы свободных радикалов — при термовулканизации наирита П замедляют вулканизацию, а перекись бензоила (ПБ) ускоряет это указывает на свободнорадикальный механизм реакции. Скорость сшивания наирита П (без вулканизующих агентов) в растворе не зависит от полярности растворителя следовательно, ионные реакции в процессе сшивания либо отсутствуют, лпбо доля их незначительна. [c.179]

При вулканизации окисью магния и системой из смеси окиси цинка и окиси магния акцепторы свободных радикалов (ГХ, ТДМ и др.) замедляют, а доноры (ПБ и др.) ускоряют вулканизацию. Следовательно, в этих случаях наблюдается смешанный механизм вулканизации, в котором свободнорадикальный характер определяется присутствием окиси магния. Органические перекиси (перекись бензоила, гидроперекись изопропилбензола) не активны как вулканизующие агенты хлоропренового каучука, однако их активность возрастает в присутствии окислов металлов. Объясняется это тем, что выделяющийся из каучука хлористый водород связывается окислами металлов и не препятствует распаду перекисей по свободнорадикальному механизму. [c.179]

Перекисные соединения (перекись дикумила и другие), которые в настоящее время применяются в качестве вулканизующего агента, являются малодоступными продуктами. При вулканизации перекись дикумила разлагается с образованием ядовитого ацетофенона. Последнее время уделяется большое внимание решению этой проблемы. Предложено применение других вулканизующихся агентов. [c.340]

Основной вулканизующий агент для этих каучуков — перекись бензоила. Принцип вулканизации основан на способности свободных радикалов, образующихся при распаде перекиси, отрывать атом водорода от метиленовых (СНг) групп и на сщива-нии цепей по месту углеродных атомов, как это имеет место при вулканизации насыщенных углеводородных полимеров полиэти-лена.,(стр. 108), этиленпропиленового каучука (стр. 104). [c.153]

Резиновые смеси состоят из кремнийорганического полимера, вулканизующего агента (обычно перекись бензоила) и наполнителей. В качестве наполнителей применяют двуокись кремния (белую сажу) и двуокись титана. Они намного улучшают механические свойства резин. Предел прочности при растяжении резин, наполненных двуокисью титана, 15—20 KZ j Mp-, двуокисью [c.276]

Выше уже упоминались методы сшивания полипропилена под действием излучения высокой энергии [19, 32—34], прививкой различных мономеров в присутствии перекисей [197—203], прививкой полифункциональных мономеров [35—37, 138, 139], сшиванием хлорированного и хлорфосфорилированного полимера с бифункциональными аминами [90, 116], вулканизацией хлорсульфонированного [78—81] и хлорфосфорилированного полипропилена [115] металлическими окислами. Наряду с ними широкое распространение получают сшивание и разветвление полипропилена перекисями [204—206] и в особенности применение системы вулканизующих агентов перекись—сера [207—213]. [c.154]

Резиновая смесь в смесителе получается при перемешивании компонентов для продувки аппарата применяют азот. Смеси, полученные с применением дифенилсиландиола, прогревают при 180— 185 °С и перемешивании в течение 30 мин. Для обогрева смесителя в рубашку аппарата подают пар. Подогрев ведут в вакууме для отсоса паров летучих веществ. По окончании перемешивания горячую резиновую смесь выгружают на поддоны тележек 2 и подают на вальцы 3. Туда же подают вулканизующий агент (хлорированную перекись бензоила или перекись дикумила) и пигменты (цинковые и титановые белила). Резиновая смесь перемешивается с этими ингредиентами на вальцах при температуре не выше 50 °С. По окончании охлаждения и листования на вальцах смесь для гомогенизации пропускают через рифайнер 4 при тонком зазоре не менее двух раз. Затем смесь подается на шприц-машину 5 на стреинирование для удаления посторонних примесей. Стреинирование тоже повторяют не менее двух раз. [c.196]

Состав наполненных вулканизатов ХСКЭП соответствовал рецепту, рекомендованному Креспн [53—551 в качестве вулканизующих агентов для СКЭП, не со держащих хлора, использовали перекись дикумила и серу. [c.198]

Стандартная силоксановая резина, изготовленная на основе СКТВ-1, содержит следующие ингредиенты аэросил, белую сажу -333, редоксайд, стабилизатор СМ-2 и вулканизующий агент — перекись дикумила. [c.121]

Большое значение для композиций на основе бутилкаучука и полиэтилена имеет выбор вулканизующих агентов. Для получения морозостойких (до —85° С) изделий с бутилкаучуком, ненасыщен-ностью более 3%, рекомендуются в качестве вулканизующих агентов такие системы, как трихлормеламин и окись цинка, перекись дикумила и п-хинондиоксим или динитробензол, алкилфеноло-форм-альдегидные смолы типа амберол или Р-1055, этилентиомочевина с окислами металлов По усиливающему действию в смесях с бутилкаучуком полиэтилен можно сравнить с сажей (табл. 10). Увеличение одержания полиэтилена не изменяет эластичность вулканизатов, в то время как введение сажи снижает ее ". [c.60]

Аналогичный результат был получен и при дилатометрическом исследовании перехода каучуков с различной концентрацией узлов сетки из высокоэластического в стеклообразное состояние. Весьма поучительным результатом этой работы является обнаруженное авторами явление отсутствия аддитивного влияния смесей вулканизующих агентов из перекиси дикумила и серы. На первый взгляд могло показаться, что с увеличением концентрации смеси отвердителей должна возрасти концентрация узлов и, следовательно, должна возрастать ширина а-нерехода. Однако было обнаружено (рис. 8), что с увеличением добавки серы в систему, отверждаемую перекисью дикумила, эффект роста ширины перехода с увеличением концентрации перекиси падает. Независимое определение концентрации узлов по равновесному набуханию сшитых полимеров в бензоле показало, что при этом падает также и концентрация узлов. Это явление связано, с одной стороны, с известным явлением низкой эффективности процесса сшивания каучуков с помощью серы, а с другой стороны, и это главное, с тем, что в присутствии серы часть перекиси расходуется на взаимодействие с серой [68], а не на сшивание и, таким образом, проявляется антисинергетический эффект. Вместе с тем следует отметить, что при этом вследствие добавки серы к системе каучук -Ь + перекись дикумила наблюдается увеличение температуры стеклования [c.210]

Состав смеси (мае. ч.) каучук—100, INIgO—15, сажа ПГМ-33 — 15, аминный вулканизующий агент —3, Состав смеси (мае. ч.) каучук — 100, ZnO —10, белая сажа У-333 —30, перекись бензоила —3. [c.402]

В качестве вулканизующих агентов для силоксанового каучука была использована проникающая радиация [4011, перекись цинка [402—4051, перекись бензоила [406, 4071, гидроперекись изопропилбензола или п-трет.бутилизопропилбензола [408, 409], азо-бис-изобутиронитрил [410] и бораны или их комплексы с аммиаком или аминами [411, 412]. Сырую резиновую смесь готовят смешением компонентов на вальцах, затем подвергают созреванию в течение 24 час., формуют при 150° и 150 кПсм и вулканизуют при 120° в течение 8 час. [413]. Приведены [414—4171 типичные рецептуры смесей и методы их переработки. В качестве веществ, снижающих избыточное структурирование каучука, используют дифениламин, монобензило-вый эфир гидрохинона, 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенол и ди-трет.алкилгидрохиноны [4181, силикат циркония, цирконаты или фторцирконаты металлов [419]. Силоксановые каучуки с улучшенной остаточной деформацией при сжатии получают, вводя в смесь до 2 вес.% диалкилдитиокарбаматов металлов [420] или до 10% хинонов или их моноалкиловых эфиров [421]. [c.274]

Вулканизующими агентами для СКФ-32 и СКФ-26 могут служить органические перекиси (перекись бензоила), полифункцио-нальные амины, диизоцианатьь Для снижения остаточной деформации и усадки при тепловой обработке вводят различные наполнители, из которых наиболее пригодны белая сажа и фтористый кальций. Резины на основе фторкаучуков обладают высокой механической прочностью. [c.41]

Данные, приведенные в табл. 30, относятся к полученному при 142° С тиоколовому саженаполненному вулканизату, содержащему в качестве вулканизующего агента перекись свинца. Тиоколовые вулканизаты, полученные при нагревании, удовлетворительно противостоят при комнатной температуре лищь разбавленным кислотам. [c.106]

Вулканизующие агенты могут тоже влиять на электрические показатели. Так, например, если заменить перекись свинца гидроперекисью изопропилбепзола, то электрические характеристики изменяются в худшую сторону. [c.108]

Из других жидких каучукоподобных полимеров, которые в последние годы стали использовать в лаках и красках, следует упомянуть жидкие тиоколы. Отличительной чертой тонкослойных тиоколовых покрытий, вулканизующихся при комнатной температуре, является необычно высокая для лакокрасочных пленок эластичность. Поэтому такие резиновые пленки лучше твердых лакокрасочных пленок противостоят эрозионному износу, вызываемому, например, действием пыли, а также вибрациям и резким колебаниям температур. Наибольшее практическое значение приобрели саженаполненные тиоколовые краски, в которых в качестве вулканизующего агента используются перекись свинца, а иногда и органические перекиси. [c.87]

Тонкослойные тиоколовые покрытия отличаются высокой эластичностью, хорошо противостоят эрозионному износу, вызываемому, например, действием пыли, а также вибрациям и резким колебаниям температур. Наибольшее практическое значение приобрели сажепаполненные тиоколовые краски, в которых в качестве вулканизующего агента используются перекись свинца, а также органические перекиси. При введении в краску сиккативов можно получать очень тонкие покрытия, вулканизующиеся за счет кислорода воздуха. [c.75]

В качестве вулканизующих агентов для жидких тиоколов можно применять различные вещества органические типа га-хинонокси-ма, неорганические перекиси — перекись свинца, перекись марганца. [c.287]

Истинно бессерные вулканизаты из бутадиен-нитрильного каучука можно получить при использовании в качестве вулканизующих агентов перекисей или окислителей . Резины с достаточно хорошими физико-механическими свойствами можно получить в присутствии таких окислителей, как гидроперекись пара-ментана (гексагидропарациамола), перекись дикумила (ПДК), перекись свинца и 2,5-бис-(/ире/л-бутилперокси)-2,5-диметилгексан ( ва-роке ). Большинство окислителей, придающих вулканизатам ценные свойства, способствует усилению подвулканизации при хранении сырых смесей. Лишь перекись дикумила и варокс дают высококачественные и не склонные к подвулканизации смеси. [c.212]

Перекись 2,4-д ихлорбензоила является, вероятно, наиболее распространенным вулканизующим агентом для силоксанового каучука . Температура ее термического разложения недостаточно высока, вследствие чего необходимы специальные меры предосторожности для предотвращения подвулканизации в процессах переработки. Продукты разложения ПДХБ (2,4-дихлорбензойная кислота и 2,4-дихлорбензол) фактически нелетучи, и внешнее давление при вулканизации, необходимое для устранения пористости вулканизатов, в данном случае не требуется. Поэтому ПДХБ является более универсальным вулканизующим агентом, чем другие применяемые в настоящее время [c.399]

Рис. 11.2. Влияние концентрации вулканизующих агентов на физикомеханические свойства силоксановых резин а—вулканизация с помощью луперко ASF или кадокс BSD (50%-ная перекись бензоила) б—вулканизация силоксанового каучука пгргт-бутилпербензоатом (100%). /—вулканизация в прессе 5 мин при 127 °С 2—вулканизация в прессе 10 мин при 149 =С 3—вулканизация И термообработка 24 ч при 250 °С.

Это заключение можно пояснить типичными кривыми подвулканизации смесей с шестью обычно применяемыми перекисными вулканизующими агентами (см. рис. 11.4). Большая продолжительность подвулканизации указывает, что имеется много времени для растекания смеси в форме до начала вулканизации, но, кроме того, и на необходимость длительного цикла формования. Склонность смеси к подвулканизации можно уменьшить, подбирая вулканизующий агент с высокой температурой термического разложения. Так, например, перекись 2,4-дихлорбензоила, которая распадается при 93,5 "С, быстрее достигает температуры термического разложения, чем перекись ди-/преяг-бутила, которая разлагается при 149 °С. У каждой перекиси имеется свой интервал температур вулканизации. Склонность смеси к подвулканизации уменьшают, используя температуру ближе к нижнему пределу интервала температур вулканизации и тем самым уменьшая скорость термического разложения перекиси. При вулканизации изделий простой формы можно использовать высокие температуры и короткие циклы формования, но при вулканизации изделий -сложной формы следует снижать температуру формования. [c.420]

Рис. 11.13. Изменение вязкости по Муни смесей с различными вулканизующими агентами в зависимости от температуры /—перекись 2,4-дихлорбензоила 2—перекись бензоила З—трет-бутилпер-бензоат —перекись дикумила 5—перекись ди-трет-бутила б—2,5-диметил-2,5-ди-(тре г-бутилпероксн)-гексан.

Изучена вулканизация устойчивых к озону комбинации СКН с добавками СКЭП и СКЭПТ (в ч.) СКН (разные типы) и СКЭПТ (1 1), S —0,4, пероксимон F-40 — 5,5, ZnO— 5,0, технический углерод ПМ-75 — 55, дибутилфталат — 20, полиэти-ленгликоль — 3,0. Вулканизующий агент — перекись — является структурирующим веществом двух каучуков. Существенное повышение озоностойкости достигается при введении 30—40 ч. СКЭП. Наибольшей озоностойкостью обладают резины из СКН-40 и СКЭП. При этом повышается морозостойкость и уменьшается способность к накоплению остаточной деформации [38]. [c.175]

Остромысленский склонен был считать, что В1улканизация с помощью нитросоединений связана с окислительным действием их нитрогрупп. Поэтому он высказал предположение, что и другие окислительные агенты должны также вызывать эффект вулканизации С этой целью были произведены опыты с различными перекисями, из которых перекись бензоила действительно оказалась хорошим вулканизующим агентом. [c.329]

Если исследуется диспергирование наполнителя в невулканизованных резинах (-например, при контроле качества промышленных смесей), небольшие образцы для микротомирования можно подвергнуть поверхностной вулканизации. В качестве вулканизующего агента для каучуков с большой ненасыщенностью (бутадиен-стирольный или натуральный) можно применить перекись дикумила. Образцы для исследования сначала прессуются в форме маленьких цилиндриков, затем их поверхность тщательно опрыскивается перекисью и проводится вулканизация в течение 30—60 мин при давлении 280—350 кгс см . Полученные образцы пригодны для микротомирования. Поверхностную вулканизацию каучуков с относительно. малой ненасыщенностью (бутилкаучук) осуществить труднее однако, если вместо перекиси дикумила применить смесь, состоящую из 5 вес. ч. окиси цинка, 1 вес. ч. меркаптобензтиазола, 1 вес. ч. тетраметилтиурамдисульфида и 1 вес. ч. серы, то можно получить достаточно твердые образцы. [c.174]

В настоящее время наиболее пригодным признан способ вулканизации акриловых полимеров с помощью тетраметилентри-амина и серы. Сера необходима для получения наиболее теплостойких вулканизатов. В качестве вулканизующих агентов могут также применяться перекись бензоила, окиси и гидроокиси некоторых двухвалентных металлов. [c.500]

Будучи полностью предельным полимером, эластомер Кель-Р не вулканизуется при помощи серы и других обычно применяемых вулканизующих агентов. Поэтому для вулканизации используются органические перекиси (перекись бензоила), диизоцианаты (дифенилметан-4,4 -диизоцианат) и полиамины (гексамети-лендиамин или его соли), обеспечивающие быструю вулканизацию смесей. [c.466]

Термовулканизат (без вулканизующих агентов) Окислы металлов Л о1Ю-л-толуолсульфонат Монобензоат Монобензолсульфонат Перекись марганца Moho-п-толуолсульфо нат и перекись марганца Монобензоат и перекись марганца [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология