Катализ водой

Вследствие того, что для реакции разложения кумола всегда необходимо некоторое минимальное количество воды, связанной с активными центрами, можно утверждать, что при температуре 750° катализатор СГК-2 более прочно удерживает необходимую для катализа воду, чем катализатор СГК-1. При температуре крекинга катализатор СГК-1 достаточно прочно удерживает адсорбированную воду, хотя после повторных опытов, связанных с регенерацией катализатора при 550°, отмечается некоторое падение активности. [c.346]

Простые олефины не реагируют с H N, но к полигалогено-олефинам и олефинам типа С = С—Z H N присоединяется, давая нитрилы [446]. Следовательно, реакция представляет собой нуклеофильное присоединение и катализируется основаниями [447]. Если Z = OR и особенно СНО, то важной конкурирующей реакцией является 1,2-присоединение (реакция 16-51), которое может стать единственной реакцией. Взаимодействие хорошо идет и с ацетиленовыми соединениями при катализе вод- [c.212]

Гетерогенные катализаторы. В отношении природного фермента карбоксилазы (стр. 126) представляло интерес проведение модельной реакции с синтетическим катализатором также в водной среде. Торможение катализа водой удалось устранить использованием нерастворимого в воде носителя. Подходящим для этого оказался метиловый эфир салициловой кислоты, так как он содержит гидроксильную группу (что является предпосылкой сильного каталитического действия) и труднорастворим в воде. Но он легко растворяет как катализатор, например 3-амино-а- афтоксиндол, так и пировиноградную кислоту, и поэтому реакция может проходить в отсутствие воды внутри носителя, представленного в виде тонкодисперсной эмульсии, хотя пировиноградная кислота применяется в водном растворе. В качестве заменителя натриевой соли пировиноградной кислоты (см. выше), которая не растворяется в носителе, применяют с той же целью лецитин. Если эту смесь соединить с водной пировиноградной кислотой, то образуется пировиноград-нокислый лецитин. В этом еще есть то преимущество, что кетокислота не только растворяется в носителе, но и связывается химически. Результаты измерений приведены в табл. 4. [c.31]

Катализ водой может быть очень эффективно подавлен добавлением в кислород хлора. В таких смесях, как СЬ и Ог, скорость горения очень близка к низкой основной скорости и энергия активации также равна приблизительно 44 ккал. После того как кристаллы некоторое время горели в атмосфере СЬ и Ог, они становятся значительно менее чувствительными к катализу водой даже в кислороде, свободном от хлора. Эти результаты указывают на то, что хлор просто подавляет катализи рующие способности воды [4], но не является замедли телем основной реакции. Однако микроскопическое изу чение кристаллов проливает некоторый свет на специ фическое действие хлора. Как уже упоминалось, в при сутствии хлора вертикальные ступеньки на кристалли [c.342]

Бренштедт показал на ряде примеров, что катализ ионами Н" и 0Н принципиально ничем не отличается от катализа кислотами и основаниями в вышеуказанном расширенном толковании. Например гидролиз эфиров одинаково катализируется Н-ионом, р- и тп-нитрофенолом, какодиловой кислотой и пр. Усиление водой каталитического лактонообразования j эфирном растворе под действием НС1 (см. выше), сводится к тому, что к кислотному катализу хлористым водородом прибавляется щелочной катализ водой, которая в присутствии НС1 является щелочью НС1Ч-Н О = HgO С1 (она воспринимает протон). [c.476]

Менее изучена реакция обратимого присоединения оксисоединений к карбонильной группе(см. раздел III, 2в). Если пэинять механизм уравнения (16), то представляется вероятным, что реакции слева находятся в равновесии и при кислотном и при основном катализе, так как они представляют собой простые протолитические реакции, не сопровождающиеся изменением структуры связей (см. раздел V, 2). Мутаротация глюкозы является единственной реакцией такого типа, для которой изучен изотопный эффект [106—109]. Найдено, что замещение дейтерием вызывает уменьшение скорости реакции при катализе водой, ионом ацетата и ионом водорода но уже отмечалось, что в реакции, сопровождающейся переносом двух протонов, это не исключает наличия предварительного равновесия. [c.42]

Члены, независящие от pH и пропорциональные концентрации ионов гидроксила в кинетическом уравнении стадии атаки нуклеофилом, вероятно, отражают общеосновной катализ водой и ионом гидроксила соответственно. Согласованный кислотно-основной катализ (XXVII) обеспечивает дополнительную стабилизацию переходного состояния стадии атаки нуклеофилом в некоторых из этих реакций [13, 91]. [c.396]

Основности ( а также нуклеофильности) метанола и воды весьма башзки, что исклетает специфический эффект влияния воды. По видимому, следует предположить, что перестройка структуры метанола под влиянием малых количеств водн создает более благоприятные условия для образования водородных связей с участием протонов молекул метанола в определенных точках структуры жидкости, в результате чего наблвдается катализ водой. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология