Структурная перекристаллизация

Впервые рекристаллизация частиц в коллоидных системах описана К. Д. Хрущевым [38] в 1887 г. Позже Фервей и Кройт [39] наблюдали структурную перекристаллизацию на свежеприготовленных золях иодистого серебра. Тот же золь в последующих стадиях старения, особенно при повышенных температурах, подвергали рекристаллизации с уменьшением числа частиц, вызванным действительным переносом вещества от малых к большим частицам через дисперсионную среду. Авторы сделали вывод, что у гетеро-дисперсных золей естественный рост больших частиц за счет меньших остается главной причиной старения [1]. [c.9]

Явление старения характерно для многих золей. Мы не будем здесь касаться старения золей по механизму коагуляции, а остановимся только на двух механизмах старения золей структурной перекристаллизации, т. е. упорядочения кристаллической решетки в пределах дисперсной частицы без заметного изменения степени дисперсности, и рекристаллизации в указанном выше смысле. [c.9]

Довольно подробно старение осадков различных солей изучил Кольтгоф [51, 52, 120[. Он считал, что основным процессом при старении является упорядочение кристаллической решетки, имеющей первоначально, при образовании кристалла, множество трещин и внутренних неправильностей, что соответствует механизму перекристаллизации, основанному на эффекте Гиббса — Кюри — Вульфа. Такой же точки зрения о механизме рекристаллизации, как о структурной перекристаллизации, придерживаются и другие исследователи [213, 214]. Иногда под структурной перекристаллизацией понимают переход из аморфного в кристаллическое состояние, а также полиморфные превращения [215—217], но этот вид перекристаллизации в настоящей работе не рассматривается. [c.43]

При структурной перекристаллизации дефекты ликвидируются без растворения участков с повышенной свободной энергией. Прж этом кристаллизант, необходимый для ликвидации дефектов, поступает из раствора. Если в этот процесс вовлекается примесь, то структурная перекристаллизация также приводит к межфазовому перераспределению примеси. [c.151]

Основой для анализа структурной перекристаллизации является уравнение баланса массы (3.2.3), которое применительно к данному случаю удобно записать в виде [c.151]

При анализе процесса созревания осадка вторым интегралом правой части уравнения (6.1.1) можно пренебречь. Напротив, при описании структурной перекристаллизации именно этот интеграл играет основную роль, так как отражает поток кристаллизанта и примеси, расходуемых на ликвидацию дефектов. [c.152]

Структурная перекристаллизация определяет поведение примеси, если из раствора выделяется крупнодисперсная дефектная фаза, характеристическое время созревания которой (формула 6.1.9) существенно превышает время наблюдения за системой. Такая фаза не может избавиться от дефектных участков путем их растворения. [c.163]

Уменьшение дефектности при старении установлено для кристаллов с точечными дефектами и дислокациями, а также с трехмерными включениями небольшого размера [32—34]. Кинетика ликвидации дефектов и взаимосвязь этого процесса с поведением примеси изучены столь мало, что приходится остановиться лишь на ряде примеров перераспределения примеси при структурной перекристаллизации. [c.163]

На поверхности и в нижних горизонтах содержание влаги завышено, что обусловлено выпадением осадков и миграцией влаги вглубь. Кроме влияния осадков в осенне-зимний период на влажности сильно сказывается изменение дисперсности фосфогипса по вертикали. Установлено, что оствальдовская перекристаллизация, сопровождаемая уменьшением удельной поверхности, преобладает до определенной глубины, с увеличением влажности и давления вышележащих слоев наблюдается структурная перекристаллизация, сопровождаемая увеличением удельной поверхности. [c.14]

Если К. происходит в р-ре и кристаллы после завершения роста продолжают контактировать со средой, то неравновесно захваченная примесь выбрасывается нз кристаллов в среду, а их структура совершенствуется (структурная перекристаллизация). Одновременно в перемешиваемой среде при столкновениях кристаллов друг с другом и со стенками кристаллизатора возникают дополнит, структурные дефекты. Поэтому в системе постепенно устанавливается стационарная дефектность кристаллов, к-рая зависит от интенсивности перемепшвания. [c.528]

Большинство радиохимиков придерживаются мнения, что гомогенизация кристаллов в процессе снятия пересыщения происходит вследствие спонтанной перекристаллизации, интенсивность которой убывает по мере снятия пересыщения и укрупнения осадка. Роль перемешивания осадков исследователи сводили к ускорению диффузионных потоков в кристалл и обратно, к деформирующему воздействию (в случае структурной перекристаллизации), а также к диспергированию твердой фазы, способствующей интенсификации оствальдова созревания. И наряду с этим в монографии [13] указывается, что от интенсивности и длительности перемешивания кристаллизующихся осадков зависит, будет ли микропримесь распределяться в кристалле гетерогенно или гомогенно. [c.7]

При рассмотрении механизма структурной перекрпсталл1гза-ции, обусловленного эффектом Гиббса—Кюри — Вульфа, необходимо указать на границы его применимости. Перекристаллизация по этому механизму происходит только в пределах одного кристалла путем перестройки отдельных граней, зарастания щелей и трещин и т. д. Вполне естественно, что при этом площадь единичного кристалла, а следовательно, и всех частиц дисперсной фазы, несколько уменьшается. Уменьшаются и размеры кристаллов. Однако это уменьшение не идет ни в какое сравнение с падением удельной поверхности дисперсной фазы при рекристаллизации. Принципиально отличает данный механизм от оствальдова созревания то, что при механизме структурной перекристаллизации изменяется количество частиц дисперсной фазы. Таким образом, роль структурной перекристаллизации (в строгом смысле этого слова) в увеличении более крупных частиц дисперсной фазы за счет растворения мелких сводится к нулю. [c.43]

Механизмы оствальдова созревания и структурной перекристаллизации наиболее обоснованы термодинамически. Поэтому в большинстве случаев все другие виды перекристаллизации, наблюдающиеся на практике, стараются свести к этим двум механизмам. [c.43]

Однако наряду с механизмами оствальдова созревания и структурной перекристаллизации, термодинамически строго обоснованными, предложены также механизмы рекристаллизации, в основе которых лежат чисто кинетические соображения. Так, например, Ю. О. Пунин [221] предложил механизм рекристаллизации, основанный на том, что при периодическом колебании температуры происходит более быстрый рост несовершенных кристаллов по сравнению с совершенными. Такой механизм заоанее предопределяет рекристаллизацию только нарушенных кристаллов. Процесо укрупнения должен сразу же прекратиться (независимо от дисперс- [c.44]

Лит. Бокштейн С. 3. Строение и свойства металлических сплавов, м., 1У71 Дьяченко С. С. [и др.]. Влияние скорости нагрева на структурную перекристаллизацию сталей. Известия высших учебных заведений. Черная металлургия , 1972, № 3 G а д о в с к и й В. Д. Структурная наследственность в стали. М., 1973. С. С. Дьяченко. [c.39]

При образовании и совершенствовании осадка происходит формирование, рост, структурная перекристаллизация частиц твердой фазы и ее созревание. В каждом из этих процессов принимает участие находящийся в растворе микрокомпонент, что делает общую картину сокристаллизации весьма сложной. Однако в некоторых случаях закономерности перехода радиоактивных изотопов в осадок оказываются достаточно простыми. Так, если осадок выделяется нз весьма слабо пересыщенных растворов, имеет совершенную кристаллическую структуру и не подвержен созреванию, а его поверхность в любой момент снятия пересыщения находится в равновесии с жидкой фазой, то соосаждение микроколичеств радиоактивных изотопов описывается формулой Дер-нера и Госкинса [c.93]

Различают два вида перекристаллизации — оствальдовскую и структурную [23]. Все, сказанноэ выше, относится к первой из них. Что же касается структурной перекристаллизации, то она связана с несовершенством поверхности частиц твердой фазы, наличием на ней различного рода дефектов. Структурная перекристаллизация приводит к перераспределению вещества по массе отдельных кристаллов. Этот тип перекристаллизации обусловлен стремлением частиц перейти в энергетически более выгодное состояние. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология