Обратный коэффициент замещения

На практике при расчете пользуются так называемым обратным коэффициентом замещения (1/Е). Последний обозначает количество жировой основы, эквивалентное по объему 1 г лекарственного вещества. В табл. 12 приведены значения 1/Е для некоторых лекарственных веществ по И. А. Муравьеву. [c.284]

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

Значения обратных коэффициентов замещения (1/Еж) для жировой основы с удельным весом 0,93 и некоторых лекарственных веществ [c.284]

Обратный коэффициент замещения цинка окиси по жировой основе с удельным весом 0,95 равен 0,21. Это означает, что [c.284]

Поправочный коэффициент может иметь значения Согласно требованиям лабораторной практики величина поправочного коэффициента должна отличаться от единицы не более чем на 10%. В объемном анализе содержание вещества в процентах или граммах определяют прямым титрованием, титрованием по замещению и обратным титрованием. [c.19]

Применение сред с повышенным содержанием спирта и короткопериодного капающего электрода вызывает появление ряда особенностей в полярографическом поведении нитробензола (а также его мета- и пара-замещенных производных) зависимость от pH постепенно утрачивает вид прямой и переходит в 5-образную кривую на полярографических кривых, построенных в координатах 1д[г/(гпр — г)] — Е появляются характерные изломы [97, 98]. Для нитробензола и его производных, зависимость Ей, которых от pH имеет 5-образный характер, кривая Еч, — pH распадается на три участка, которые условно обозначены нами а, р и 7- Эти участки различаются между собой значениями коэффициента А 1/ /ДрН, а также предлогарифмического коэффициента Ь, характеризующего обратную величину наклона волны. [c.241]

Обратное можно наблюдать у каолинита, замещенного ионом Са +. Заметна агрегация кристаллов как по ходу кривой мало-углового расстояния рентгеновских лучей, так и на электронномикроскопических снимках. Однако в силу небольшого изменения дисперсности замещенного ионами натрия и кальция каолинита его водные дисперсии характеризуются достаточно близкими значениями структурно-механических констант и характеристик, условного модуля деформации и коэффициента устойчивости коагуляционной структуры (табл. 17). [c.72]

Указывается на изменение коэффициента усиления диффузионных и сплавных р—и-транзисторов после обработки их в замещенных силанах и влияние структуры полимера на параметры и стабильность полупроводниковых приборов [1511. Полимер с длинной цепью уменьшает обратные токи [c.452]

Удобно также пользоваться обратным коэффициентом замещения (1/Еж), который показывает, какое количество жировой основы занимает такой же обьем, так и 1 г лешрственного вещества (табл. 21.3). [c.317]

Углы Ро и Р - это фазы коэффициентов токораспределения схем замещения нулевой и обратной последовательностей соответственно. Они зависят от расстояния до места КЗ и от параметров всей схемы соответствующей последовательности. Существует способ ООМП, по которому (2) решается в предположении, что угол Р всегда равен своему максимальному положительному значению, существующему при КЗ в конце линии. По другому способу было предложено определять место КЗ в предположении, что Р=2-3 . Однако такой выбор значений Р не дает особых преимуществ [c.80]

При формовании нитей скорость образования ксаитогената цинка лимитируется диффузией. Это было установлено при исследовании модельных волокон [62, 63]. Лимитирующая роль диффузионных процессов особенно сильно проявляется в реальных условиях формования нитей. Как было показано в разделе 7.2.1, коэффициент диффузии 2050 в этом случае на целый порядок ниже, чем коэффициент диффузии серной кислоты. Поэтому при формовании вискозных волокон в условиях, близких к производственным, обычно наблюдают не очень высокие значения даже при большой концентрации 2п504 в осадительной ванне. Так, например, Кляре показал [64, 65], что в точке нейтрализации на расстоянии 20 см от фильеры достигается у7п=И,7 при общем значении 7 = 39,2. В присутствии модификаторов достигается еще более низкое значение степени замещения угп = 4,7. Правда, как показали более поздние исследования Вандевена [66] и Фингера [67], эти значения несколько занижены из-за неточности методики, обусловленной обратным вытеснением 2п-ионов ионами натрия при отмывке пробы буферным раствором, содержащим ацетат или бикарбонат натрия. [c.194]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

Результаты довольно сложных квантовомеханических расчетов в упрощенном виде можно выразить правилами Гиршфельдера [3]. В соответствии с первым правилом, в процессе замещения А + ВС = АВ+С, энергия активации составляет 5,5 о от энергии разрываемой связи, если процесс яв.пяется экзотермическим. Энергия активации обратной реакции равна сумме 5,5 о энергни разрываемой связи н теплоты реакции. Второе правило относится к экзотермическим реакциям тина АВ + СО = АС + ВО. В этом случае значение энергии активации составляет 28 "о от суммы энергий двух разрывающихся связей. В выражении Ё = 0,28 ( АВ + Всв) коэффициент 0,28 был выбран Гиршфельдером та-ки т образом, чтобы энергия активации реакции Из Ь согласовывалась с экспериментально найденной величино . [c.48]

Исследование колебательных спектров изотопных разновидностей молекул может существенно облегчить отнесение полос, т. е. интерпретацию спектров, помогает в решении обратной колебательной задачи, т. е. нахождении силового поля молекулы. В адиабатическом приближении предполагается, что при изотопозамещении распределение электронной плотности, равновесные межъядерные расстояния, функция потенциальной энергии и силовые постоянные (матрица Р), через которые она выражается, остаются неизменными. Различия в массах ядер приводят лишь к изменению кинетической энергии, т. е. коэффициентов кинематического взаимодействия (матрица С), чем и обусловливаются различия колебательных частот изотопных разновидностей молекул. Эти различия, вообще говоря, должны быть те.м значительнее, чем больше отношение масс изотопов т /т (индексом обозначены величины, относящиеся к более тяжелому изотопу). Поэтому наибольший изотопный эффект дает, например, замещение атома водорода (протия) на тритий и дейтерий. Для двухатомных молекул X—Н (или, приближенно, для такой связи в многоатомной молекуле), исходя из выражения для гармонической частоты [c.227]

Замещение атома на один из его изотопов не вызывает изменения потенциального поля, и в этом случае частота колебаний в молекуле зависит только от массы атомов. Колебания, в которых участвуют в основном атомы водорода, значительно уменьшаются по частоте при замене водорода в полимере на дейтерий. К этому типу относятся валентные колебания СИ-, КИ- и ОН-групп, положение полос которых в спектре обычно сильно смещено по отношению к другим колебательным полосам молекулы. Если в колебании участвуют только атомы водорода и атомы, с которыми они валентно связаны, то частота зависит от величины, обратной квадратному корню из приведенной массы колеблющихся атомов. Пусть М и Н — массы обоих атомов в Н-форме молекулы, а М и В — в дейтерированпой форме молекулы, тогда приведенные массы равны соответственно МН1 М+Н) ш МВ1 М+В). Поэтому при замещении водорода на дейтерий частота определенным образом уменьшается. Если М — масса углерода, азота или кислорода, то значение коэффициента уменьшения составляет около 1,37. Так как в колебании принимают некоторое участие и другие атомы, величина коэффициента на самом де.пе немного меньше и меняется в конкретных случаях. Обычно эта величина около 1,33. Аналогичные изменения можно наблюдать для полос деформационных колебаний, однако соответствующие им полосы часто взаимодействуют с другими [c.135]

Следует отметить, что элементарные стадии кинетики обмена могут быть аппроксимированы в рамках простых диффузионных моделей, в то время как кинетические кривые, полученные методами ЭПР или радиоактивных индикаторов по изменению интегральной концентрации ионов меди(П),не описываются такими простыми моделями. В процессе сорбции ионы двухвалентной меди в первую очередь внедряются в те ионообменные участки ПА-8, в которых образуются наиболее устойчивые полимерные комплексы, содержащие четыре атома азота. В работе [31] было показано, что в бифункциональном катионите КУ-1 ионы меди(П) фиксированы как у фенольных, так и у сульфогрунп, и в последнем случае связь ион—функциональная группа слабее. Вследствие этого медь из водного раствора в первую очередь сорбируется фенольными, а затем сульфогруппами, а замещение ионов меди ионами Ка осуществляется в обратном порядке, и коэффициенты диффузии в этом случае составляют Дсульф = 1,5-10" м сек, / фенол = = 5-10 м 1сек. Авторами работы [31] на основании данных по ЭПР было установлено, что кинетика окислительно-восстановительных процессов также существенно отличается для различных функциональных групп КУ-1. [c.99]