Летучесть внутрикомплексных соединений

ЛЕТУЧЕСТЬ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.252]

При измерении активности 3-излучателей аликвотные части экстрактов обычно упаривают и соответствующие мишени иногда даже прокаливают. Нужно иметь в виду, что эта операция для некоторых внутрикомплексных соединений недопустима вследствие их летучести. В результате могут иметь место потери радиоизотопов и искажение результатов. Известно, что летучи без разложения многие Р-дикетонаты, например, бериллия, тория 801]. Показано, что при нагревании возгоняются 8-оксихинолинаты никеля и алюминия [802]. [c.240]

Подобные клешнеобразные (или внутрикомплексные) формы, содержащие новое кольцо в молекуле, дают многие соединения с расположенными рядом группами ОН и МОг (или СО). В молекулах п- и л-нитрофенола эти группы находятся на большем расстоянии, и клешнеобразная форма образоваться не может. Поэтому молекулы этих изомеров соединяются водородными связями с соседними такими же молекулами ( ассоциируются ), а в водных растворах — и с молекулами воды (гидратируются), и их летучесть резко снижается. [c.214]

Шлезингер, Браун с сотрудниками [145] и Джилмен с сотрудниками [146] получили большое количество внутрикомплексных соединений урана (IV) с 1,3-дикетонами температура плавления и летучесть некоторых соединений приведены в табл. 5.23. Если метильную группу заместить СРз, летучесть значительно возрастает и вообш е, чем более асимметричен органический лиганд молекулы, тем ниже температура плавления и больше летучесть внутрикомплексного соединения. [c.184]

Ацетилацетон образует с более чем 50 металлами внутрикомплексные соединения типа МАд,- лишь уран (VI) образует комплекс и02А2(НА) [861]. Эти соединения характеризуются необычной термической устойчивостью, летучестью и высокой растворимостью (порядка нескольких граммов на литр) в органических растворителях [141, 278], поэтому ацетилацетон можно использовать для экстракции как макро-, так и микроколичеств элементов. [c.82]

Летучие соединения тория. Заметной летучестью обладают внутрикомплексные соединения тория с 1,3-дикетонами. Так, ацетилацетонат тория плавится при 17ГС и имеет давление пара при 100° С около [c.238]

Некоторые внутрикомплексные соединения металлов, например ацетилацетонаты, обладают достаточной летучестью, для того чтобы элементы в виде таких внутрикомплексных соединений можно было разделять и определять приемами газовой хроматографии. В некоторых случаях газохроматографические разделения и определения по удобству, точности и скорости превосходят другие методы, например при разделении и определении редкоземельных элементов. Пригодными могут быть многие давно известные внутрикомплексные соединения. Но все же, с учетом специальных хроматографических требований, иногда предпочтение отдается специальным ОР. Так, для перевода в летучие внутрикомплексные соединения тех же редкоземельных элементов был рекомендован Р-дикетон —дипиваллоилметан [85]. [c.15]

Внутрикомплексные соединения металлов с 1,3-дикетонами различаются своей стабильностью и летучестью. Бильц и Клинх [1431 много лет тому назад описали метод приготовления летучего внутрикомплексного соединения урана (IV) и ацетилацетона (СН3СОСН2СОСН3). Весь класс таких соединений может быть получен в соответствии с основной реакцией [c.183]

Хотя наибольшее распространение газовая хроматография получила, конечно, в анализе смесей органических веществ, она пригодна и для целей неорганического анализа. Некоторые соединения металлов обладают достаточно высокой летучестью и термической устойчивостью. Это гидриды, некоторые хлориды и особенно внут-рикомплексные соединения. В качестве реагентов, образующих такие внутрикомплексные соединения, зарекомендовали себя р-ди-кетоны, прежде всего фторированные. [c.92]

В комплексных соединениях ярче проявляется индивидуальность элементов, поэтому появляется возможности разделения близких по аналитическим свойствам элементов. В связи с этим процесс комплексообразования используется, в той или иной мере в большинстве самых разных методов разделения элементов как на большие группы, так и для более тонких разделений отдельных элементов. При этом в основу разделения может быть положено различие таких свойств комплексных соединений, как термодинамическая и кинетическая устойчивость, окраска, растворимость в воде и органических растворителях, сорбируемость, летучесть и т, д. Для разделения элементов на группы и п одгруппы по методу осаждения часто используют образование аммиачных и гид-роксокомплексов (такое разделение используется всеми схемами систематического анализа) некоторые методы экстракционного разделения основаны на предварительном образовании внутрикомплексных (хелатных) соединений разделяемыми элементами, например оч,сихинолинатов. [c.30]

Галогениды урана составляют большой и важный класс соединений, представляющий особый интерес для химиков и играющий важную роль при реализации ядерной энергии. Так, гексафторид урана является соединением, которое используется для разделения изотопов и в производственных масштабах, а тетрафторид урана является исходным соединением при получении металлического урана, используемого в качестве топлива для ядерных реакторов. Галогениды урана достаточно полно описаны в литературе и поэтому здесь мы рассмотрим только наиболее важные свойства этих соединений. Для удобства в этом же разделе будут также рассмотрены некоторые соединения, которые не являются галогенидами, но обладают летучестью. Такими летучими соединениями являются борогидрид четырехвалентного урана, циклопентадиениловые и некоторые внутрикомплексные и алкоголятные соединения урана. [c.170]

Если в молекулах имеются две функциональные группы, между которыми возможно образование водородного мостика, то при подходящем относительном расположении этих групп может возникнуть внутримолекулярный водородный мостик, который в данном случае обозначает замыкание кольца за счет водородной связи [108]. Такие кольца с водородным мостиком можно сопоставить с внутрикомплексными металлическими соединениями, считая, что металл в них заменен водородом. Следовательно, соединения, содержащие такУЮ связь, следует отнести к клешнеобразным ( хелатным ) (т. I., гл. 3). Клешнеобразная связь вызывает существенное изменение в реакционной способности групп, ВСТУПИВШИХ при помощи водородного мостика во взаимодействие одна с другой. Об этом Уже приводились некоторые примеры в гл. 3 (т. 1, стр. 118). Здесь следует напомнить об отсутствии межмолекулярной ассоциации у о-нитрофенола, что объясняется использованием гидроксильного водорода для внутримолекулярной водородной связи. Следствием этого является большая летучесть о-нитрофенола по сравнению о, м- и п-нитрофенолами и гораздо большая, чем у них, растворимость в бензоле (стр. 262). Модель о-нитрофенола показывает, что пространственное расположение атомов благоприятствует образованию внутримолекулярного водородного мостика. Для о-цианофенола это не наблюдается вследствие вытянутого строения группы циана (ср. стр. 84). В этом случае не происходит образования клешнеобразного кольца, хотя азот группы циана сам по себе способен давать связь с атомом водорода. Поэтому для о-цианофенола наблюдаются те же. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология