Внутрикомплексные соединения тория

Внутрикомплексные соединения тория [c.242]

Возможность применения смешанного комплексообразования для выделения или концентрирования элементов изучена мало. В настоящей работе использовалось образование смешанного внутрикомплексного соединения тория для концентрирования его следов в присутствии циркония и гафния. [c.96]

Особое место занимают внутрикомплексные соединения тория, способные экстрагироваться органическими растворителями. [c.242]

Определение при помощи специфического реактива арсеназо III [243]. Определение основано на образовании внутрикомплексного соединения тория с реактивом. Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением около 660 ммк. Чувствительность определения 0,02 мкг мл. [c.139]

Экстракция растворителями внутрикомплексных соединений тория [c.32]

Химия сольватированных внутрикомплексных соединений металлов. IV. Хелаты трехвалентного скандия, четырехвалентного тория и шестивалентного урана. [c.536]

При измерении активности 3-излучателей аликвотные части экстрактов обычно упаривают и соответствующие мишени иногда даже прокаливают. Нужно иметь в виду, что эта операция для некоторых внутрикомплексных соединений недопустима вследствие их летучести. В результате могут иметь место потери радиоизотопов и искажение результатов. Известно, что летучи без разложения многие Р-дикетонаты, например, бериллия, тория 801]. Показано, что при нагревании возгоняются 8-оксихинолинаты никеля и алюминия [802]. [c.240]

Фан Мин-э. Экстрагирование циркония, тория и четырехвалентного плутония в виде внутрикомплексных соединений. Канд. дисс. М., ГЕОХИ АН СССР, 1960. [c.274]

Ридберг [8561 впервые использовал метод предельного значения для определения констант устойчивости из данных экстракции (ацетилацетонатные комплексы тория). Этот прием оказался очень удобным для изучения многих внутрикомплексных соединений с использованием экстракционных методов [230, 770, 772, 838—840, 857— 865, 966 и др.]. [c.27]

Кузнецов В. И., Фан Мин-Э. Экстрагирование тория и циркония в виде внутрикомплексных соединений. Ж. Неорганич. хим. 1960, т. 5, стр. 1375. [c.41]

Образуются преимущественно внутрикомплексные соединения с отношением Ме морин, равным 1 1 или 1 2. Так, цирконий образует два комплекса — с отношениями 1 1 и 1 2 торий (при pH 2) — комплекс с отношением 1 2. Цирконий реагирует с мо-рином в довольно кислой среде (2 М НС1). Для люминесцентного определения тория и скандия нужен менее кислый раствор. [c.123]

В настоящей работе предложен метод потенциометрического определения тория и трехвалентного церия купфероном, с которым они дают труднорастворимые внутрикомплексные соединения. Титрование проводилось по компенсационной схеме. Индикаторным электродом служила металлическая ртуть, электродом сравнения — каломельный полуэлемент. [c.381]

Сущность метода. Торий образует с арсеназо П1 (структурную формулу см. на стр. 140) прочное внутрикомплексное соединение, не разрушающееся в сильнокислой среде. Определение тория может быть выполнено в присутствии сульфатов, фосфатов и даже ионов щавелевой кислоты, которую обычно применяют для связывания циркония. Вредное влияние железа (П1) и церия (IV) устраняют, восстанавливая их гидроксиламином. [c.249]

Арсеназо III образует с ионами тория внутрикомплексное соединение, по прочности превосходящее соединение тория с арсеназо I и арсеназо II. Это позволяет определять торий в. сильнокислых растворах без предварительного отделения сульфат-, фосфат-, фторид-, оксалат- и других анионов. Реагент очень чувствителен. Некоторые характеристики соединений тория с арсеназо III приведены в табл. 3. [c.108]

Торий, как и подобает Катиону с большим зарядом, образует многочисленные внутрикомплексные соединения (некоторые из них рассматриваются в разделе 7.4 гл. III). Многие из этих внутрикомплексных соединений нерастворимы в воде и растворяются в органических растворителях, поэтому их применяют для выделения и очистки тория. [c.32]

Этот реактив (3,5,7,2, 4 -пентаоксифлавон) реагирует со многими металлами в кислой или нейтральной среде, давая сильно флуоресцирующие продукты (табл. 31 см. также стр. 873). Структура этих внутрикомплексных соединений еще не выяснена, но можно предположить, что водород гидроксильной группы в положении 3 или 5 замещается эквивалентно металлом. Цирконий образует по крайней мере два комплекса, в которых мории и металл соединяются в соотношениях 2 1 и 1 1. При pH 2 торий образует комплекс 2 1. Большинство реагирующих металлов дает более чувствительную реакцию в слабокислых (уксусная кислота — ацетат) растворах. Цирконий реагирует с морином в растворе минеральной кислоты (2 М НС1) и этим способом может быть удовлетворительно определен. [c.175]

Арсеназо III образует с ионами внутрикомплексное соеди-ние, по прочности превосходящее соединение с арсеназо I и арсеназо II. Это позволяет определять торий в сильнокислых растворах без предварительного отделения SOl -, РО4- , F -, СгО " и других ионов. Цирконий (IV) и ниобий (V) тоже не мешают определению. [c.337]

Это соединение можно применять для экстракции таких металлов, как торий, уран и т. д. Оно растворяется в хлороформе гораздо меньше (0,06 М), чем оксин. В воде константы диссоциации этого соединения р С1= = 2,9, р/С2=7,5. Комплексы металлов этого соединения экстрагируются при более низких pH, чем оксихиноляты. Алюминий, галлий и индий дают флуоресцирующие внутрикомплексные соли в хлороформном растворе. [c.165]

Дирсен [250, 255—258] успешно использовал метод двух параметров при систематическом изучении внутрикомплексных соединений тория с некоторыми органическими реагентами Руденко и Стары [838—840, 966] применяли его при исследовании хелатных соединений с Р-дикетонами. [c.28]

Летучие соединения тория. Заметной летучестью обладают внутрикомплексные соединения тория с 1,3-дикетонами. Так, ацетилацетонат тория плавится при 17ГС и имеет давление пара при 100° С около [c.238]

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенных растворов внутрикомплексных соединений тория с арсеназо III в 5 jV солянокислой среде после отделения Zr,Ti и р.з.э. ионным обменом на катионите КУ-2 в Н-форме [1,2].Ti не сорбируется из 1 N НС1 р.з.э. вымываются 2 N НС1 Zr — 0,5%-ным раствором Hj iOi Th—количественно элюируется насыщенным раствором (NH4). 204. [c.392]

Ж Всесоюз химич об ва им Д И Менделеева , 1970, т 15, № 4 Зарецкий С А, Сучков В И, Шляпников В А Технология электрохимиче ских производств М, Высшая школа , 1970, 424 с Зеликмаи А И Металлургия редкоземельных металлов, тория и урана М, Металлургиздат, 1961, 380 с Золотов Ю А Экстракция внутрикомплексных соединении М, Наука , 1968, 314 с [c.335]

Авторы настоящей статьи совместно с Н. В. Шаховой впервые обнаружили явление соэкстракции при экстракции внутрикомплексных соединений [18, 19]. Было показано, что кальций и стронций в слабощелочной среде соэкстрагируются с 8-оксихинолинатами скандия, неодима, тория и алюминия. [c.234]

В тех слзгчаях, когда циклообразующие атомы реагента одинаковы или имеют близкие ковалентные радиусы, связи металл-лиганд обычно равноценны. Равноценность связей показана, например, для многих ацетилацетонатов (железа, тория и др.), салицил-альдоксиматов никеля и других внутрикомплексных соединений. Так, рентгеноструктурным методом показано [57], что в соединении никеля с диэтилдитиокарбаминатом (XXIII) хелатный цикл имеет плоскую квадратную конфигурацию, никель связан с четырьмя атомами серы, причем связи С = 8 в циклах делокализованы, а связи N1 — 8 равноценны (XXIV). [c.25]

Вот несколько примеров выделения радиоизотопов при помощи экстракции внутрикомплексных соединений. Уран-233 выделяли из облученного нейтронами тория, экстрагируя диэтилдитиокарбаминат уранила ыешлизобутгткетовом [871]. В другой работе очищали от примесей экстракцией 10%-ным раствором оксихинолина в метилизобутилкетоне из слабощелочного раствора, содержащего ЭДТА [678]. Протактиний-233 был отделен от облученного тория бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина [872]. При выделении радиоизотопа Np использовали экстракцию 1-Ш1трозо-2-нафтолата пятивалентного нептуния [806]. Изотоп Zr без носителя отделяли от облученного дейтронами иттрия путем экстракции его из 1 iV соляной кислоты хлороформом в виде купфероната [873]. [c.267]

Емкость органических фаз при экстракции внутрикомплексных соединений, вообще говоря, в большинстве случаев невелика, поскольку растворимость этих соединений в органических растворителях часто не превышает 10 молъ л. Однако имеются и примеры высокой растворимости. Хорошо растворяются в некоторьгх органических растворителях многие купферонаты, ряд ацетилацетонатов. Описан способ экстракции граммовых количеств тория раствором ТТА в хлороформе для извлечения таких количеств этого элемента требовались две-три экстракции с использованием 40 мл экстрагента [882]. Известны и другие примеры высокой емкости экстрагентов. Одним словом, этот фактор в принципе не является лимитирующим. Следует также иметь в виду, что высокая емкость органических фаз не во всех случаях обязательна например, при переработке сильно разбавленных сбросных растворов она, очевидно, не нужна. [c.268]

Торий образует большое число комплексных соединений с альдегидами, кетонами, аминами, ряд внутрикомплексных соединений— с купфероном, 8-оксихинолином, ацетилацетоном, трифтор-ацетилацетоном, теноилтрифторацетоном, бензоилацетоном, дибен-зоилметаном, ЭДТА н др., дикетонами и рядом других органических соединений. [c.324]

В качестве разбавителей были п бензол или бутилацетат [974, 1024 щения внутрикомплексных соединений урана приведены в работе [206]. Экстракция ацетилацетоната урана в присутствии ЭДТК применялась для его отделения от тория и продуктов деления [1022]. [c.89]

Р-Изопропилтрополон образует с никелем, медью(П), цинком, железом(П1), индием, празеодимом и торием экстрагируемые комплексы типа МАд с кальцием, стронцием, барием, ураном(У1), европием, гольмием, иттербием и лютецием — комплексы типа MA,vHA. В присутствии ионов натрия цинк и никель могут экстрагироваться в вцде комплексов типов Ыа2пАд и ЫаЫ1Аз. Растворимость экстрагируемых внутрикомплексных соединений в органических растворителях низка (10" —10" М), что препятствует применению Р-изопропилтрополона для экстракции больших количеств металлов. В некоторых случаях молярные коэффициенты погашения экстрагируемых комплексов [например, меди(И), железа(П1), урана(У1)] довольно высоки при 400—450 ммк, где Р-изопропилтро-полон сам не поглощает, что позволяет применять его для фотометрического определения этих комплексов [264]. [c.120]

ТБФ не единственный экстрагент, применяемый для извлечения тория. Будучи высокозаряженным катионом, Th + образует хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном и в особенности -дикетонами. Эти последние позволяют добиться хорошей очистки от редкоземельных ионов. Подробные сведения по экстракции тория различными органическими растворителями приведены Яффе [143], Для тория характерными экстрагентами являются кетоны. Результаты исследований по применению высокомолекулярных аминов для селективной экстракции тория и урана из руд содержатся в докладе Брауна с сотрудниками [144]. Авторы показали возможность разделения тория, урана и редких земель при экстракции из сульфатных растворов. Торий хорошо реэкстрагируется 1 М раствором Na l или 0,5 М раствором H2SO4. [c.246]

Экстракция макроко-мнонента в виде внутрикомплексных соединений использовалась при анализе бериллия, молибдена, ниобия, плутония, тория, урана, циркония и их соединении (табл. 12). [c.120]

Для сопоставления на рис. 1 приведена также кривая распределения бис-(диметилглиоксимато)-никеля Ni(Dmg)2, рассчитанная из экспериментальных данных, взятых из работы [8]. Значительное изменение процента экстракции от pH дает возможность применить для расчета физико-химических характеристик Ni(Dmg)2 различные методы, широко используемые в классических работах Силлена [12], Дирсена [12], Ледена [12] то же самое относится и к целому ряду подробно исследованных внутрикомплексных соединений меди (II) 9], тория (IV), урана (IV) [9] и ряда других элементов [9]. [c.63]

Растворимость 5,7-дихлор-8-оксихинолината тория выше растворимости 8-оксихинолината первый комплекс экстрагируется также лучше (табл. 11). С другой стороны, между константами распределения внутрикомплексных соединений, образованных одним реагентом с различными элементами, и растворимостями этих соединений четкой зависимости нет (табл. 12). Для дитизо-натов и ацетилацетонатов значения Рмл растут с ростом So, а для диметилглиоксиматов уменьшаются. Нет определенной связи между iSo и РмА Д-пя оксихинолинатов. [c.260]

Торий (IV) образует внутренние комплексы с оксином (8-ок-сихинолином) и купфероном (нитрозофенилгидроксиламином), которые можно использовать для выделения тория. Дирссен и Дальберг [18] описали экстракцию лантана, самария, гафния, тория и урана (VI). В табл. 3.4 указаны условия, необходимые для успешного разделения этих катионов при распределении между водой и раствором оксина в хлороформе. Для внутрикомплексных соединений купферона бензол является лучшим растворителем по сравнению с хлороформом. Гафний и торий экстрагируются [c.32]

Установлено, что торий образует устойчивые внутрикомплексные соединетая с рядом обычных комплексообразователей, например с 1,3-дикетонами, купфероном и 8-оксихинолином. Исследован инфракрасный спектр ацетилацетоната тория [118], па основании этого сделано заключение, что ацетилацетонат тория, подобно ацетилацетонатам других металлов, имеет циклическое строение с металлом, являюш имся частью шестичленного кольца. Другие внутренние колшлексные соединения тория могут быть легко получены с трифторацетилацетоном, теноилтрифторацетил-ацетоном, бензоилацетоном и дибензоилметаном [119]. Эти соединения используются при исследовании процесса Сцилларда-Чал-мерса (т. е. при получении ТЬ облучением нейтроналш ТЬ ), а также при экстракции тория растворителями. Применение 1,3-дикетонов как комплексообразователей при экстракции тория растворителями рассмотрено в разделе 4.4 этой главы. [c.67]

Четырех-и шестивалентный уран образует внутрикомплексные соединения с многими органическими комплексообразователями многие из этих соединений растворяются в органических растворителях. С этой точки зрения ТТА представляет особый интерес. Он применяется для экстракции многих актинидных элементов. Из водных растворов при pH более трех уран в виде уранил-иона количественно переходит в 0,2 М раствор ТТА в бензоле. Экстракция заметно увеличивается в присутствии высоких концентраций солей. Экстракцией ТТА нептуний (IV), плутоний (IV) и цирконий (IV) легко отделяют от иО . Эта экстракция проводится из растворов с высокой кислотностью, из которых иО не извлекается. Степень экстрагируемости урана (IV) является промежуточной между торием (IV) и плутонием (IV) в противоположность уран (IV) экстрагируется ТТА при относительно высоких кислотностях. Извлечение 110 ТТА заметно увеличивается при замещении кислородсодержапщх разбавителей, например циклогексанона или метилизобутилкетона на бензол. [c.219]

Примечание. Если исходный раствор содержал большое количество то данная методика может быть неудобна вследствие наличия больших осадков и трудности экстракции больших количеств тория ТТА. В этом случае вместо ТТА предпочтительнее использование ассоциированного внутрикомплексного соединения даг-мара — 1-(3,4-дихлорфенил)-4,4,5,5,6,6,6-гептафторгександиона-1,3 — вследствие значительно более высокой растворимости в бензоле вну-трикомплексного соединения, образуемого им с торием. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология