Летучие соединения тория

Иодид тория ТЬЦ — одно из наиболее летучих соединений тория. Используется при рафинировании металлического тория. [c.349]

Летучие соединения тория [c.59]

Сообщают [968] о получении хлоридов р. з. э., практически не содержащих тория, обработкой монацита хлором и углеродом при температурах выще 900°. Регенерированный из летучих продуктов торий сильно загрязнен хлоридами Ре, А1. Сг, Т1, а также соединениями фосфора. Имеются данные о разделении хлоридов тория и р. з. э. сублимацией при пропускании смеси хлора с парами монохлорида серы над двуокисью тория при 700—800° [432, 1948]. Описанные методы не применяются в аналитических целях и ценности не представляют. [c.124]

Метод радиоактивных индикаторов нашел широкое применение для определения растворимости, особенно труднорастворимых соединений. Впервые метод был предложен Хевеши и Пакетом для солей свинца и Вл. И. Спицыным для соединений тория. Высокая чувствительность метода радиоактивных индикаторов позволяет надежно определять ничтожно малую растворимость веществ, обнаружить которую другими методами невозможно. Метод быстр и прост в выполнении, универсален, поскольку пригоден для определения любых соединений в любых растворителях — электролитах и неэлектролитах, летучих или легко разлагающихся при нагревании. Использование солей с мечеными катионом и анионом позволяет следить за степенью перехода в раствор каждого из них и установить наличие гидролиза. [c.226]

Вартенберг описал интересный опыт обогащения кремнием металлов, например платиновой жести при протекании восстанавливающих газов через нагретую трубку из плавленого кварца. Кусочек платиновой жести был помещен в чашку из окиси магния, наполненную чистой двуокисью тория его нагревали в токе водорода в трубке кварцевого стекла при 1350°С в течение -1 часа. Платиновый листок сплавился в сферический королек, который после растворения в царской водке оставил скелет белой кремнекислоты. Таким образом, в горячей трубке должно было образоваться летучее соединение кремния , обогатившее затем металличе- [c.573]

Единственным соединением тория, усиленно изучаемым с целью применения в водных пульпах зоны воспроизводства, является двуокись тория ТЬОг. Правда, фторид тория также рассматривался с точки зрения возможности организации непрерывного процесса, основанного на возгонке летучих фторидов, для отделения протактиния и урана от циркулирующего тория [1]. [c.374]

Свойства. Торий является последним элементом подгруппы титана IV группы периодической системы и его химические свойства в общем подобны химическим свойствам титана, циркония и гафния. Однако по сравнению с этими элементами основные свойства тория выражены более ярко существуют многочисленные соли четырехвалентного тория, довольно устойчивые в водных растворах. Нет ни одного соединения тория, которое было бы летучим при комнатной температуре. [c.184]

Торий ТЬ 232,04 6,2 эВ ТЬО 8,6 эВ. Соединения тория, как правило, очень мало летучи. Это определяет трудности их атомизации. Для ААА при- [c.96]

Интересным летучим соединением [88] является боргидрид тория (IV). Вообще боргидриды, если они могут быть получены, являются наиболее летучими из известных в настоящее время соединений металлов. Боргидрид тория (IV) получают по реакции между боргидридом алюминия и тетрафторидом тория [c.60]

Для определения следов летучих примесей в тугоплавких и малолетучих соединениях тория Зайделем и сотрудниками [256, 257[ предложен метод, основанный на фракционном испарении примесей в вакууме с последующим спектральным анализом конденсата, образующегося на то1)це-вой поверхности медного электрода. Чувствительность спектрального определения 11, Ве, В, N3, К, Мп, Сг, Ре, Со, N1, Си и 2п — порядка 10 10- (,. [c.382]

Тетра-т/эет.-бутилат тория, обладающий меньшей летучестью, чем аналогичные соединения циркония и гафния, не испытывался на предмет получения пленок пиролизом в паровой фазе. Пиролиз летучего ацетилацетоната тория в присутствии водорода, углекислого газа и в атмосфере гелия приводит к образованию тонких слабосвязанных с подложкой покрытий неопределенного состава. При нагревании на воздухе эти пленки или исчезают, или окисляются и отслаиваются [4]. [c.336]

Четырехфтористый уран осаждают из водных растворов соединений и(IV) в виде гидратов (которые можно обезводить нагреванием в токе фтористого водорода при 300 °С), но лучще получать его из двуокиси урана и фтористого водорода при 550 °С. Это—гвердое нелетучее зеленое, весьма нерастворимое вещество, плавящееся при 960 °С. Оно реагирует с борогидридом алюминия, образуя летучий борогидрид урана (IV) фторид тория реагирует аналогично При нагревании в атмосфере водорода или с алюминием образуется темно-красно-фиолетовый трифторид, который нерастворим, но выделяет водород из кипящей воды при температуре выще 1000 °С он диспропорционируется на тетрафторид и металл. [c.123]

При измерении активности 3-излучателей аликвотные части экстрактов обычно упаривают и соответствующие мишени иногда даже прокаливают. Нужно иметь в виду, что эта операция для некоторых внутрикомплексных соединений недопустима вследствие их летучести. В результате могут иметь место потери радиоизотопов и искажение результатов. Известно, что летучи без разложения многие Р-дикетонаты, например, бериллия, тория 801]. Показано, что при нагревании возгоняются 8-оксихинолинаты никеля и алюминия [802]. [c.240]

Все работы с вредными газами или с веществами, выделяющими вредные пары или газы (цианистые соединения, х.тор, бром, сероводород, аммиак, органические растворители, летучие кпслоты н т. п.), следует проводить только в хорошо действующем вытяжном шкафу с прикрытыми дверцами. В случае выключения мотора вентиляционной установки работу немедленно прекратить. [c.359]

Большое практическое значение имеет тот факт, что соотношение изотопов в природных элементах строго одинаково. Бесчисленные определения атомных весов, выполненные на протяжении века с пробами одного и того же элемента разного происхождения, практически всегда приводили к постоянным значениям . Необходимо принять, что эта смесь изотопов природных элементов образовалась раньше отверждения земной коры на протяжении очень продолжительных геологических эпох. В природе существуют чистые изотопы или смеси изотопов в соотношениях, только в исключительных случаях отличающихся от обычных, например тогда, когда изотоп образовался в результате радиоактивного распада в твердых минералах (см. выше случай образования свинца из урана и тория). В природных условиях только очень редко и очень несовершенно происходит частичное разделение соединений смеси изотопов какого-либо элемента. Хак, вода больших альпийских ледников несколько богаче тяжелым водородом вследствие более быстрого испарения обычной воды, более летучей, чем тяжелая вода. Тот факт, что смешанные элементы обладают одинаковым изотопным составом, является особенно благоприятным обстоятельством. Иначе в аналитической химии встретились бы большие трудности. [c.756]

Летучие соединения тория. Заметной летучестью обладают внутрикомплексные соединения тория с 1,3-дикетонами. Так, ацетилацетонат тория плавится при 17ГС и имеет давление пара при 100° С около [c.238]

Другой класс летучих соединений тория — алкоксиды ТЬ(0Р)4-Низшие из них — производные метилового и этилового спиртов, которым свойственно образовывать полимерные структуры, нелетучи, но изо-пропоксид тория возгоняется при 200—210° С. Заметной летучестью обладают алкоксиды третичных спиртов. Брэдли, Саад и Уордлоу [117] применили следующий метод их получения [c.238]

Известны многие соединения тория, обладаюнще заметной летучестью нри температурах ниже 200° С. Хорошо известными соединениями, образуюпщми внутренние комплексные соединения, являются 1,3-дикетоны, которые широко используются при экстракции растворителями тория и других актинидных ионов из водных растворов. Некоторые из этих кетонов образуют с торием (IV) соединения, которые являются летучими и могут легко быть возогнаны. Производные тория и ацетилацетона можно получить [86] прибавлением спиртового раствора ацетилацетона к спиртовой суспензии гидроокиси тория или прибавлением ацетил- [c.59]

Боргидрид тория представляет собой белое кристаллическое соединение, которое довольно устойчиво в сухом воздухе. Оно плавится при температуре 204° С и имеет давление паров 0,2 мм при 150° С. Поэтому это соединение можно легко возогнать в высоком вакзгуме при температурах немного выше комнатных. Это соединение является значительно более летучим, чем все остальные известные соединения тория. [c.60]

Весьма сильный и довольно летучий комплекс тория с ацетилацетоном известен уже давно [16]. В комплексах этого типа с 1,3-днкетонами четыре молекулы органического соединения реагируют с ионом ТЬ +, образуя нейтральный комплекс. Ацетилацетонат тория, подобно аце-тилацетонатам других металлов, имеет циклическую структуру, в которой металл входит в состав шестичленного кольца. Ридберг [17] очень тщательно изучил комплексообразование тория с ацетилацетоном и экстракцию комплекса органическими растворителями. Другими 1,3-дикетонами, которые образуют подобные комплексные соединения, но значительно более стабильны в кислых растворах, являются трифторацетилацетон, теноилтрифторацетнлацетон, бензоилацетон и дибензо-илметан [18—20]. Обширное исследование внутрикомп-лексных соединений тория выполнено Дирссеном [21]. [c.56]

При температурах выше 1000 вместо кварцевых должны использоваться чехлы для термопар из окиси алюминия, окиси тория и т. п., согласно требованиям эксперимента (см. гл. 5). В этих условиях платиновая проволока может загрязняться кремнием, даже если термопара не касается кремнистого материала. В работах по исследованию влияния загрязнения платиновых термопар [63] показано, что кремний может перемещаться, например, от стенок муллитовой трубы печи сопротивления к термопаре в виде летучего соединения SIS2, которое легко образуется выше 1100° в присутствии углерода, масла и серы. [c.108]

Большая серия летучих /З-дикетонатов U (IV) была синтезирована еще в 50-е годы, в основном в связи с задачей поиска соединений, удобных для изотопного разделения. Химия тория привлекала меньше внимания, и число синтезированных летучих /З-дикетонатов этого элемента невелико. Известно также несколько летучих 3-дикетонатов нептуния, плутония и Се (IV). В случае берклия наблюдались экстракция четьфех-валентной формы и ее переход в газовую фазу в токе паров НГФА, однако установить валентность берклия непосредственно в летучем соединении не представилось возможным [67]. [c.63]

В колбу емкостью 50 мл с притертой пробкой вносят 50 мл реактива и навеску пробы, содержащую приблизительно 4-10 моль альдегида. Смесь выдерживают в ледяной бане 1 ч. При анализе таких летучих карбонильных соединений, как ацетальдегид или ацетон, периодически следует энергично взбалтывать раствор, чтобы обеспечить реакцию паров карбонильного соединения, находящихся над раствором. По окончании реакции осадок гидразона отфильтровывают на взвешенном тигле Гуча или воронке из пористого стекла. Осадок промывают 2 н. хлористоводородной кислотой, водой и сушат в вакуум-эксика-торе над серной кислотой. Можно также сушить осадок в сушильном шкафу при 100 °С. [c.95]

Торий пе образует органических соединений, имеющих в своем составе связи торий — углерод. В неводных основных средах хлорид тория может реагировать со спиртами с образованием алкоголятов ТЬ(0К)4, где К — углеводородный радикал. Если радикал сильно разветвлен, как, например, третичный бутиловый радикал (СНз)зС , то соответствующий алкоголят летуч. Торий образует комплексы со многими циклообразующими со- [c.95]

Цирконий может растворяться при нагревании в НгЗОл, а также в растворах НР или фторидов. Растворение твэлов на основе циркония рассмотрено в разделе 9.2, В растворах и в большей части своих соединений цирконий существует в четырехвалентном состоянии. Ион 2г + очень сильно гидролизуется, и из сильнокислых растворов может осаждаться гидроокись циркония. Ион циркония имеет большую склонность к комплексообразованию, чем четырехвалентные ионы церия, тория и плутония. Он образует очень стойкие комплексы с фто-ридпым ионом. Окись циркония чрезвычайно тугоплавка. Потенциально она может быть использована в качестве материала аппаратуры для нирометаллургических процессов и как конструкционный материал в реакторах, Тетрафторид циркония — весьма полезный компонент как расплавленного атомного горючего (см, раздел 14,6), так и солевого расплава для высокотемпературного процесса регенерации урана, основанного па возгонке летучих фторидов (см, раздел 10,9), [c.409]

За последние годы опубликовано всего несколько работ, посвященных изучению газохроматографического поведения гекса-фторацетилацетонатов металлов [30, 34, 44—46], однако нам неизвестно ни одного случая применения этих соединений для целей практического анализа. Опубликовано несколько работ по синтезу и изучению газохроматографического поведения аддуктов гексафторацетилацетонатов РЗЭ, уранила, тория(1У), железа(П) и железа(1П) с нейтральными донорами [30, 47—49]. Описаны также летучие комплексы, образующиеся в результате присоединения гексафторацетилацетонатов щелочных металлов к гексафторацетилацетонатам РЗЭ и некоторых других металлов [50—52]. Однако газохроматографическое поведение таких соединений, по-видимому, малоудовлетворительно. [c.16]

Свайн и Керакер [111 ] синтезировали летучие хелаты ypaHa(IV), тория (IV), нентуния(1У) и плутония(1У) с ДПМ и ФОД и показали методом масс-спектрометрии, что все эти соединения способны при нагревании переходить в газовую фазу без разложения. Давыдов и сотр. [112, 113] исследовали летучесть и фракционную сублимацию разнолигандных хелатов америция и кюрия с ТФА, ГФА, ПТА и нейтральными донорами — ТБФ и ТОФО. Однако ни в одной из этих работ не было сделано попытки хроматографировать полученные хелаты. [c.84]

Строение соединений урана по сих пор возбуждает еще многие сомнения, хотя классическое исследование Пелиго и разъяснило важнейшие пункты истории этого элемента. Следуя за ним, окиси урана дают формулу иЮ , почему атомный вес и = 120. При этом не только уран не находит надлежащего места в системе элементов ни по величине своего атомного веса (ибо все места в 7-м ряде от Ag = 108 до Л = 127 уже заняты), ни по своим свойствам, но и все известные его свойства не позволяют приписать ему такого-веса атома. При некотором внешнем сходстве с железными металлами (существование УО, 1) 0 , и 0 ) уран отличается от них и тем, что имеет большой уд. вес (18.4), и тем, что дает летучий иСР, и тем, что его окись образует только соли состава иОХ, а не дает солей УХ , и тем, что при.. большем противу железа пае он восстановляется с трудом, а его окись обладает менее резкими основными свойствами. Эти соображения заставляют думать, что величина атомного веса урана иная. Идя путем, рассмотренным для индия (при том эквивалент урана =40 и близок к эквив[а--ленту] индия =38), находим, что уран следует отнести. к VI группе, т. е. его окиси придать формулу иО , и тогда атомный вес его должно удвоить, и он будет и = 240. Он тогда помещается в 12-й ряд, где уже стоит торий. Важнейшее сомнение, встречающееся здесь, есть то, что окись урайа оказывается телом с большим содержанием кислорода ио , какое мы привыкли видеть только у кислотных, окислов. Но на это кроме соображений, приведенных в начале этой главы, должно заметить следующее [c.271]

Для растворения ряда металлов используют их взаимодействие с некоторыми реагентами в газовой фазе. Например, алюминий нагревают в газообразном хлористом водороде при температуре несколько сот градусов. При этом образуется летучий Al lg, который затем отгоняется. Полученный остаток содержит нелетучие соединения. Сурьму нагревают при 300 °С в газообразном хлористом водороде [5.883]. Уран, торий, железо и бериллий можно перевести в оксиды нагреванием их при 600—900 °С с водяным паром [5.884]. [c.192]

Зависимость прозрачности пленок от их состава прдтверждается химическим анализом препаратов гидроокисей циркония, гафния и тория, полученных гидролизом растворов соответствующих соединений с последующей термообработкой в условиях, аналогичных получению пленок. Химический анализ показывает, что основная потеря в весе продуктов разложения исходных пленкообразующих веществ происходит при 200—400° С. Это объясняется удалением растворителя, кристаллизационной и гидратной воды, летучих продуктов гидролиза и сгоранием органических остатков. После прокаливания при температуре выше 400° С вес сухого остатка (окисла) мало изменяется, постепенно приближаясь к постоянным значениям. Анализ показывает, что разложение НЮСЬ [c.107]

Обнаружение летучих алкилиодидов не может служить исчерпывающим доказательством наличия алкоксильной группы, так как неко торые соединения, не содержащие этой группы, например гликоль, гли церин, эпихлоргидрин, эпигидриновый спирт и т. п., тоже образуют летучие алкилиодиды при нагревании с иодистым водородом. Вещества, прочно удерживающие спирты (кристаллизационный спирт), также реагируют с иодистоводородной кислотой с отщеплением соответствующих алкилиодидов. [c.397]

Летучие /З-дикетонаты известны для четырехвалентных церия, тория урана, нептуния, плутония и (предположительно) берклия. В несольва тированных/З-дикетонатах КЧ/-элементов (IV) равно 8 соответственно тетракис-/3-дикетонаты /-элементов проявляют свойства координацион но-насыщенных или близких к насыщению соединений и не обнаружи вают склонности к координационной полимеризации. Круг 3-дикетонов образующих с /-элементами (IV) летучие комплексы, очевидно, более обширен, чем в случае /-элементов (III), и включает даже простейшие /З-дикетоны с ниэкими экранирующими свойствами, в том числе ацетил-ацетон. Помимо несольватированных тетракис- 3-дикетонатов, для /-элементов (IV) известны также летучие аддукты тетракис-/3-дикетонатов (только для фторированных 3-дикетонатов) и летучие разнолигандные комплексы, содержащие, помимо 3-дикетонатных, также неорганические ацидо-лиганды. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология