Связь клешнеобразная

Так как в этих соединениях ион-комплексообразователь как бы охватывается с обеих сторон координативной связью (см. стрелки), то такие соединения называются клешнеобразными или хелатными комплексами. [c.123]

Образование соединений с клешнеобразной связью. Водород гидроксила энольной формы 1,3-дикетона способен [c.15]

Неэлектролиты. Если координационное число (к. ч.) металла в два раза больше, чем его валентность (б.), то циклическое соединение с клешнеобразной связью является неэлектролитом, или внутрикомплекс-ным соединением первого порядка. Это можно проиллюстрировать на примере соединений ацетилацетона [c.17]

За счет координационных связей катиона из двух атомов азота и четырех карбоксильных групп образуются соединения с пятью клешнеобразными циклами. Как указывает Шварценбах [16], в некоторых случаях имеет место полное насыщение в молекуле, и поэтому одна из координационных связей насыщена молекулой воды [c.30]

Соединения, имеющие внз тримолекулярную водородную связь, относят к типу клешнеобразных соединений [29]. Подобные же клешнеобразные соединения образуются при замещении водорода металлом, способным к комплексооб-разованию, в результате чего получаются лаки [30]. [c.167]

В последние годы это явление пытаются объяснить тем, что после введения двух остатков фенилгидразина возможна стабилизация молекулы вследствие образования водородной связи и замыкания таутомерного клешнеобразного шестичленного цикла [c.556]

Подобные клешнеобразные (или внутрикомплексные) формы, содержащие новое кольцо в молекуле, дают многие соединения с расположенными рядом группами ОН и МОг (или СО). В молекулах п- и л-нитрофенола эти группы находятся на большем расстоянии, и клешнеобразная форма образоваться не может. Поэтому молекулы этих изомеров соединяются водородными связями с соседними такими же молекулами ( ассоциируются ), а в водных растворах — и с молекулами воды (гидратируются), и их летучесть резко снижается. [c.214]

Водородная связь может образоваться и внутри молекулы, если расстояние между атомом Н и атомом неметалла невелико. Это ведет к соединениям, напоминающим по структуре циклические и названным клешнеобразными. Рассмотрим для примера орто- и пара-нитрофенолы и салициловую кислоту. [c.284]

Предполагают, что возникновение клешнеобразных форм возможно только в том случае, если двойная связь находится между гидроксильной и ацетильной группами. [c.283]

Внутримолекулярные водородные мостики клешнеобразные кольца с водородной связью [c.242]

В то время как растворимости м- и п-нитрофенолов в разных растворителях не сильно различаются, растворимость в бензоле о-нитрофенола, способного к образованию клешнеобразного кольца, более чем в 100 раз превосходит растворимость других изомеров. В случае орто-соединения бензол не должен преодолевать сильной межмолекулярной когезионной силы, существующей у л - и п-нитрофенолов вследствие водородного мостика и, между прочим, проявляющейся также в относительно меньшей летучести (стр. 243). В воде растворимость о-нитрофенола по сравнению с мета- и пара-изомерами меньшая, потому что у орто-соединения вследствие внутримолекулярной водородной связи гидроксильный водород не способен к образованию межмолекулярной связи с молекулами растворителя в той мере, как у мета- и пара-соединений. Вообще различие здесь сравнительно мало, ПОТОМУ что вследствие взаимодействия с водой внутримолекулярная водородная связь частично разрывается. Последнее также наблюдается при применении спирта и эфира, которые являются также нарушающими ассоциацию растворителями. Поскольку у этих растворителей, кроме того, также происходит еще взаимодействие этила с нитрофенолом, то они занимают промежуточное положение между водой и бензолом. В данном случае предсказания отношения растворимостей возможно только в том направлении, что для эфира, не содержащего гидроксила, и поэтому незначительно нарушающего ассоциацию, наблюдается несколько большее приближение к характеру растворимости в бензоле, чем для спирта. Сравнение растворимости трех нитрофенолов, с одной стороны, в этаноле, с другой — в н-бута-ноле показывает, что тонкие различия в растворимости не вытекают из простых качественных представлений. [c.262]

Возникновение внутримолекулярной связи с последующей стабилизацией возможно только у комплекса орто-изомера. Такая связь в комплексе с металлом должна быть прочнее, чем в свободном о-окси-ацетофеноне. Многочисленные данные уьазывают на наличие такой связи. Так, температура кипения 4-метил-2-оксиацетофенона на 68°С ниже, чем 2-метил-4-оксиацетофенона, а о-гептаноилфенол кипит при 135—140 С (при 3 мм рт. ст.), в то время как пара-изомер кипит при 200—207°С (при 4 мм рт. ст.). о-Оксикет(1НЫ часто перегоняются с водяным паром, а пара-изомеры не обладают этой способностью кроме того, производные с клешнеобразным строением лучше растворяются в лигроине, чем их гидроксильные изомеры. [c.305]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Подобные клешнеобразные (или внутрикомплексные) формы, JЭдepж щиe новое кольцо в молекуле, дают многие соединения с расположенными рядом группами ОН и N0 (или СО). В молекулах п- и л-нитрофенола эти группы находятся на большем расстоянии, и клешнеобразная форма образоваться не может. Поэтому молекулы этих изомеров соединяются водородными связями [c.238]

Соединения, имеющие внутримолекулярную водородную связь, относят к типу клешнеобразных соединений [23]. Подобные же клешнеобразные соединения образуются при замещении водорода металлом, способным к комплексообразованию в результате получаются лаки [34]. Клешнеобразные соединения часто называют хелатами от латинского слова hela (клешня). [c.181]

При наличии координационных связей катиона металла с двумя атомами азота и четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп образуются соединения с пятью клешнеобразными циклами. Использование катионом максимальной дентатности ЭДТА подтверждено для ряда комплексов рентгеноструктурными исследованиями и методом ИК-снектроскопии [70— 74]. Однако некоторые исследователи не исключают образования комплексов, где не все атомы кислорода карбоксильных групп координируют металл и ЭДТА выступает в роли пентадентатного лиганда [75—77], а иногда тетрадентатного и даже бидентатного [78]. Это особенно характерно в случае образования сильно напряженных циклов. [c.96]

Были исследованы также ионообменные материалы с клешнеобразной структуро с точк зрения их взаимодействия с некоторыми переходным элементам [208]. Смола такого рода, имеющая перспективы на применение, была изготовлена из ле-фени-лендиглицина, формальдегида и вещества, образующего поперечные связи между линейными молекулами получаемой смолы. [c.63]

Если в молекулах имеются две функциональные группы, между которыми возможно образование водородного мостика, то при подходящем относительном расположении этих групп может возникнуть внутримолекулярный водородный мостик, который в данном случае обозначает замыкание кольца за счет водородной связи [108]. Такие кольца с водородным мостиком можно сопоставить с внутрикомплексными металлическими соединениями, считая, что металл в них заменен водородом. Следовательно, соединения, содержащие такУЮ связь, следует отнести к клешнеобразным ( хелатным ) (т. I., гл. 3). Клешнеобразная связь вызывает существенное изменение в реакционной способности групп, ВСТУПИВШИХ при помощи водородного мостика во взаимодействие одна с другой. Об этом Уже приводились некоторые примеры в гл. 3 (т. 1, стр. 118). Здесь следует напомнить об отсутствии межмолекулярной ассоциации у о-нитрофенола, что объясняется использованием гидроксильного водорода для внутримолекулярной водородной связи. Следствием этого является большая летучесть о-нитрофенола по сравнению о, м- и п-нитрофенолами и гораздо большая, чем у них, растворимость в бензоле (стр. 262). Модель о-нитрофенола показывает, что пространственное расположение атомов благоприятствует образованию внутримолекулярного водородного мостика. Для о-цианофенола это не наблюдается вследствие вытянутого строения группы циана (ср. стр. 84). В этом случае не происходит образования клешнеобразного кольца, хотя азот группы циана сам по себе способен давать связь с атомом водорода. Поэтому для о-цианофенола наблюдаются те же. [c.242]

Различный характер растворимости кето- и енольной форм ацетоуксус-ного эфира в воде и в гексане объясняется аналогичным образом, как и растворимость изомеров нитрофенолов. Правда, можно было бы ожидать для енольной формы, как для соединения, содержащего гидроксил, большей растворимости в воде и меньшей в гексане, однако опыт показывает обратное. Енольная форма по своей структуре сравнима с внутрикомплексными соединениями, например, с /9-дикарбонильными соединениями (т. 1, стр. 118), где карбоксэтил принимает на себя роль карбонила, а водород при образовании внутрикомплексной водородной связи играет роль металла, так что енольная форма, соответственно о-нитрофенолу изображается, как клешнеобразное кольцо следующим образом [c.263]

В таком клешнеобразном кольце гидрофильный гидроксил маскируется. Напротив, в случае кетоформы ацетоуксусного эфира гидрофильный карбонил, который сам по себе не обусловливает большой водной растворимости как гидроксил, не маскируется. Таким образом, оказывается, что эта кето-форма обладает большей водной растворимостью, чем енольная форма. Для последней растворимость в гексане по тем же причинам большая, чем для кетоформы, так же как у о-нитрофенола растворимость в бензоле больше, чем у м- и п-нитрофенолов. С этим соотношением растворимости связано, как было разъяснено в гл. 5 (т. I, стр. 223, 230), положение равновесия между кетонной и енольной формами в различных растворителях. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология