Гетеролитический разрыв молекулы водорода

Химические свойства парафинов определяются характером имеющихся в их молекулах связей. Связи С—С и С—Н обладают малой полярностью, а поэтому не проявляют склонности к гетеролитическому, ионному разрыву. Возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв этих связей. Однако для этого надо затратить значительную энергию (табл. 3, стр. 30), примерно 80— 100 ккал1моль. Эту энергию доставляют молекуле нагреванием или ультрафиолетовым освещением. При этом углерод-углеродные и углерод-водородные связи разрываются и происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях. К реакциям присоединения алканы неспособны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.47]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЙ РАЗРЫВ МОЛЕКУЛЫ ВОДОРОДА [c.132]

Каждое вещество в данном растворителе и при данных условиях характеризуется определенной степенью ионизации. Степенью ионизации вещества в растворе называется отношение числа ионизированных молекул к общему числу растворенных. Степень ионизации в основном определяется электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами растворенного вещества и растворителя. Для многих соединений к наиболее сильно ионизирующим растворителям относятся вода, жидкие аммиак и фторид водорода. Эти соединения имеют дипольные молекулы и склонны к донорно-акцепторному взаимодействию как за счет неподеленных электронных пар, так и за счет образования водородной связи. Например, НС1 хорошо ионизируется в воде, что связано с донорно-акцепторным взаимодействием между молекулами НС1 и НгО. Сольватация молекул и тепловое перемещение частиц вызывает гетеролитический разрыв связи Н—С1 и образование соль-ватированных (гидратированных) ионов. Указанный процесс можно изобразить следующей схемой [c.149]

Из сказанного выше представляется вполне ясным, что нельзя предложить один единственный механизм , применимый ко всем рассмотренным выше катализаторам, хотя по крайней мере внешне системы кажутся очень сходными. По-видимому, водород может активироваться в ряде процессов, включающих гомолитический и гетеролитический разрыв связи Н—Н и переход электрона от молекулы водорода к катализатору, и данный катализатор в различных условиях и в различных растворителях может активировать водород по различным механизмам. Если и имеется какое-либо свойство, общее для всех катализаторов и необходимое для появления каталитической активности, то им является высокое сродство, которое должен иметь катализатор к электрону. Это предполагает наличие низших незанятых электронных орбит или зон. [c.355]

В настоящее время существует несколько промышленных процессов каталитического крекинга. С точки зрения химика, эти различные процессы являются лишь различными способами осуществления одной и той же серии химических реакций. В этих процессах тяжелые углеводороды вступают в контакт с катализатором при температурах 450—550° и приблизительно при атмосферном давлении. Под термином каталитический крекинг понимается комплекс химических превращений, происходящих с нефтяным сырьем и с продуктами первичных реакций во вторичных реакциях. Среди многих реакций осуществляется разрыв углерод-углеродной связи вследствие гетеролитического расщепления молекулы, изомеризация (включая скелетную изомеризацию и перемещение двойной связи), перераспределение водорода, дегидрогенизация, циклизация, полимеризация и расщепление циклов. Каталитический крекинг от термического отличают [c.581]

Тот факт, что многие -комплексы реагируют с молекулярным водородом, может показаться удивительным, поскольку энергия связи Н—Н высока (около 450 кДж-моль- ). По всей вероятности, при атаке молекулы водорода происходит смещение электронной плотности от металла на сг -разрыхляющую орбиталь водорода, что приводит к ослаблению связи. Если доступны два коорди ча Ционных места да атоме металла, то о бразуются две связи М Й в цис-положении (разд. 30.7). Альтернативная реакция—гетеролитический разрыв молекулы Нг с удалением протона за счет связывания сильным основанием [c.620]

В настоящее время трудно исчерпывающе объяснить механизм трансаннулярных переходов, исходя только из концепции ионных перегруппировок с 1,2-смещением. Особенности перегруппировок углеводородов ряда бицикло(3,3,1)нонана предопределены главным образом стереохимическими факторами. Сближенность аксиальных водородов нри С-З и С-7 ведет к деформации циклогексановых звеньев в молекуле [13] и к значительному напряжению в системе, которое легко устраняется путем образования новых связей в циклооктановом кольце с одновременным разрывом одной из мостиковых связей. Можно допустить, что гетеролитический разрыв мостиковой связи несколько опережает трансаннулярное замыкание. В результате также образуется короткоживущее неустойчивое промежуточное соединение А, в котором замыкание новой связи происходит по всем различным направлениям и обусловлено лишь возможностью перемещения заряда но кольцу. Замыкание новых связей облегчено возникновением ионов карбония, появляющихся при разрыве мостиковых связей 1—9 или 5—9. Конечно, более естественным представляется перегруппировка, осуществляемая путем образования связи 3—7 (ввиду близ- [c.220]

В настоящее время широко разрабатывается проблема гомогенного гидрирования, т. е. гидрирования кратных связей в растворе. Гомогенное гидрирование имеет существенные преимущества перед гетерогенным гидрированием оно, как правило, проводится в мягких усло>виях, отличается селективностью и стереоспецифичностью и удобно для проведения кинетических исследований. Не рассматривая здесь подробно процесса гомогенного гидрирования, остановимся лишь на первом акте, который заключается в активации и разрыве молекулы водорода. Такой разрыв может проходить по двум путям — либо гомоли-тически, либо гетеролитически. В последнем случае должны образоваться протон и гидрид-ион. Катализаторахми гомогенного гидрирования являются, как правило, соединения, содержащие переходный металл. Активация и разрыв связи Н—Н приводит к образованию гидрида металла, который и гидрирует кратную связь. Вероятно, в зависимости от состава и строения металлических оМ Плексо<в разрыв Н—Н может проходить по-разному. Вопрос об активации водорода солями металлов изучается главным образом ГалшернО М с сотр. [13— 15, 19—31]. [c.138]

Разрыв простой о-связи (С—Н и С—С) может происходить гомолитически и гетеролитически (два варианта). Составьте схему разрыва ковалентных связей углерод — водород и углерод — углерод в молекулах [c.7]