Иод реакционная способность по отношению к парафинам

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Алканы представляют собой весьма устойчивые соединения, инертные по отношению ко многим другим веществам. При высоких давлениях и температурах их можно заставить реагировать с кислородом и галогенами. Тривиальное название алканов — парафины — означает отсутствие у них химического сродства, т. е. низкую реакционную способность. Представление о свойствах соединений этой группы дает парафиновый воск (смесь твердых веществ, являющихся высшими членами ряда алканов). [c.455]

В зависимости от строения молекул реакционная способность таких катализаторов по отношению к глубокому окислению различна. По скоростям дожигания и глубине превращения в одинаковых условиях все классы углеводородов можно расположить в следующий ряд олефины > нормальные парафины > разветвленные парафины > ароматические. Соответственно температурные условия процесса дожигания для них неодинаковы. Наиболее активным катализатором является платина (30—80°). Окислы металлов и их соединения (шпинели) окисляют углеводороды при более высоких температурах (200—400°). Модифицирование поверхности таких контактов позволяет значительно повысить их активность и снизить [c.234]

Низкотемпературное инициированное азо-бис-изобутиронитрилом окисление смесей и-декана и 2,7-диметилоктана с этилбензолом количественно описывается кинетической схемой, учитывающей реакции перекрестного продолжения и обрыва цепи перекисными радикалами ROj. На ЭВМ Мир вычислены относительные реакционные способности перекисных радикалов всех типов, участвующих в процессе, по отношению к окисляющимся углеводородам. Закономерности высокотемпературного окисления резко отличаются от низкотемпературного окисления при содержании этилбензола в смеси >10 объемн. % этилбензол ингибирует окисление и-декана скорость расходования этилбензола в этой области (мол. %/час) не зависит от состава смеси. Высказано предположение о том, что такая зависимость скорости окисления алканов от состава смеси, а также влияние на скорость окисления добавок О2 и прочности С — Н-связи в парафине могут быть объяснены наличием в схеме реакции передачи цепи алкильными радикалами [c.320]

В. Иост делает попытку объяснить высокую реакционную способность парафинов в двигателе их малой способностью к реакциям окисления в обычных условиях. В отношении олефинов делается обратное заключение. Ясно, что такие аргументы мало убедительны. Позиция Поста заключается прежде всего в том, что все превращения углеводородов в двигателе он сводит только к окислительным процессам, хотя его трактовка явно требует привлечения таких показателей, характеризующих структуры углеводородов, как термостабильность. [c.106]

Химические свойства. Старое название парафины (от рагит а// П 5, т.е. обладающий малым сродством) выражает малую реакционную способность этих соединений. Однако в результате новых исследований установлено, что алканы инертны только по отношению к ионным реагентам, как, например, к основаниям, минеральным кислотам средней силы и окислителям в водном растворе наоборот, они сравнительно легко реагируют со свободными атомами и радикалами и претерпевают значительные превращения под действием электрофильных катализаторов. [c.236]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов в последнем случае используют их различную реакционную способность по отношению к серной кислоте. [c.102]

Скорость крекинга изопарафинов углеводородов больше, чем нормальных парафинов. Установлено, что сравнительные реакционные способности первичного, вторичного и третичного углеродных атомов находятся в отношении 1 2 20. Однако четвертичные углеводородные атомы снижают скорость крекинга. Так, при температуре 550°С степень распада [c.30]

Раньше реакцией Се-дегидроциклизации алкилбензолов занимались главным образом для изучения механизма реакции и влияния ароматического кольца на реакционную способность замещенных парафинов. В последнее время эта реакция приобрела практическое значение, особенно в отношении получения диметилнаф-талинов — сырья для производства термостойких полимерных материалов. Реакцию дегидроциклизации исследовали также, используя в качестве исходных материалов алкилдиарилы, диарил-алканы и алкилнафталины. Хотя реакция дегидроциклизации алкилароматических углеводородов изучена менее детально, чем парафиновых, имеющиеся уже сейчас результаты показывают, что эта реакция занимает большее место в различных каталитических процессах нефтепереработки, в том числе в каталитическом риформинге, чем, предполагалось раньше. По-видимому, немалая роль принадлежит этой реакции и при образовании отдельных групп углеводородов в нефти. [c.138]

С увеличением молекулярного веса реакционная способность нормальных парафинов по отношению к Н2504 в общем возрастает. Однако при обычной температуре даже концентрированная кислота не действует на большинство парафинов низкого и среднего молекулярного веса. [c.34]

Аугоокисление углеводородов [212, 213]. Насыщенны талеводороды довольно трудно реагируют с кислородом. Для их аутоокисления требуется температура порядка 100—110 С и почти всегда применение катализаторов. При статическом воздействии кислорода на не разветвленные парафины образуется смесь возможных гидроперекисей, так как по реакционной способности по отношенное к кислороду различные СН-грушш мало отличаются. Предпочтительно окисляется иодород"у третичного атома углерода. Такт по Криге [214] г из декалина образуется Q-гидроперекись декалина [c.289]

Алканы иногда называют парафинами. Это название (от латинского parumaffinis — малое сродство) указывает на незначительную реакционную способность этих углеводородов. При обычных условиях это название очень подходит к метану он инертен по отношению к кислотам (соляная или серная), основаниям (едкий натр или едкое кали), окислителям (перманганат калия или бихромат натрия), восстановителям [хлорид олова(П) или метал- [c.41]

Если бы полиэтилен состоял только из линейных цепочек метилено вых групп, его реакционную способность по отношению к кислороду можно было бы легко предсказать, исходя из данных, полученных для низкомолекулярных нормальных парафинов. Одиако установлено, что полиэтилен значительно более реакционноспособен, чем нормальные парафины предполагают, что это связано с присутствием в его цепи аномальных структурных группировок. Анализ инфракрасных спектров показал, что этот полимер содержит карбонильные группы, которые могли образоваться или п результате прямого окисления, или при сополимеризации этилена с небольшими количествами окиси углерода, почти всегда присутствующей в этилене в качестве примеси. Кроме того, концентрация метильных групп в полимере такова, что приходится допускать существование в среднем одной боковой цепи на каждые 50 атомов углерода. Большинство разветвлений образуется в результате присоединения этиленовых звеньев в виде СН - [c.187]

Если действие ингибитора побочных реакций основано на его алкилировании олефинами, которые иначе потребляли бы изомеризующийся парафин, то следует ожидать, что селективность будет зависеть от относительной реакционной способности ингибитора в отношении алкилирования. Что это так, видно из сопоставления относительных концентраций бензола, нафтена и изобутана, необходимых для эффективного подавления побочных реакций при изомеризации пентана. В сравнительных опытах но алкилированию было найдено, что бензол в 350 раз более реакционноспособен по отношению к карбоний-иону, чем изобутан [44]. Протекавшие при этом реакции [c.90]

КИМ образом из минеральных масел, имеют кроме того и большое техническое значение. Кислотную очистку газолиновых дестиллатов обычно ведут в условиях, при которых кислота реагирует лишь с наиболее реакционно способными составными частями очищаемого продукта, и углеводороды жирного ряда вероятно при этом не сульфируются. Однако кислотную очистку некоторых масляных дестиллатов ведут при гораздо более жестких условиях, при переработке же петроля-тума прибегают даже к дымящей серной кислоте. В этих условиях наиболее реакционноспособные насыщенные углеводороды ш ряда парафинов и циклопарафинов по двергаются без сомнения в значительной степени сульфированию и окислению. Наши сведения о сульфировании насыщенных углеводородов ограничены однако почти исключительно углеводородами с небольшим молекулярным весом, и поэтому мы можем делать лишь предположения о тех реакциях, которые происходят при кислотной очистке высших фракций нефти. Насыщенные углеводороды, присутствующие в высших фракциях некоторых нефтей, обладают повидимому гораздо большей реакционной способностью по отношению к химическим реагентам, включая сюда серную кислоту, чем более простые насыщенные соединения, а группа почти совсем неизученных многоядерных циклопарафинов может содержать даже более реакциовноопособные углеводороды, чем это предполагалось раньше. [c.1082]

Селективность окисления зависит от развития параллельных и последовательных превращений при образовании целевых и побочных продуктов. В свою очередь, параллельные превращения могут быть обусловлены двумя факторами реакциями по разным атомам углерода в молекуле исходного реагента или параллельным образованием веществ с разными функциональными группами. Первые реакции зависят от относительной реакционной способности разных атомов водорода при их атаке пероксидным или другим кислородсодержащим радикалом. В этом отношении радикально-цепное окисление отличается сравнительно высокой селективностью, зависящей от малой активности пероксидных радикалов. Так, реакционные способности атомов водорода у третичного, вторичного и первичного атома углерода относятся примерно как 100 10 1. Это позволяет с удовлетворительной селективностью получать, например, грег-пентилгидропероксид при наличии в изопентане трех видов водородных атомов, получать продукты превращения по вторичным положениям при окислении н-парафинов. [c.352]

В целом класс алканов характеризуется необычайно малой реакционной способностью. Применяемое для этих углеводородов название насыщенные или парафины [последнее буквально означает не обладающие достаточным сродством от латинского par(um) — недостаточно и affinis — сродство] обусловлено тем, что их химическое сродство по отношению к наиболее часто встречающимся реагентам может рассматриваться как насыщенное . Так, ни одна из связей С—Н и С—С в типичных насыщенных углеводородах, подобных этану, не атакуется при обычных температурах кислотами (например, серной кислотой) и окислительными агентами (например, бромом в темноте, кислородом или перманганатом калия). Этан в обычных условиях также весьма устойчив к действию восстанавливающих агентов, например водорода, в присутствии таких катализаторов, как платина, палладий или никель. [c.91]

При сопоставлениях относительной реакционной способности различных углеводородов в процессе их полного окисления на одном и том же катализаторе может быть полезен следующий прием. Исследование восстановления окиси меди различными парафинами (которые превращаются при этом в СОг и воду) показывает, что начальная скорость процесса уменьщается в ряду н-гексан>пропан>этан>метан [15]. Если предположить, что лимитирующий этап восстановления в начальной стадии процесса, когда удаляется преимущественно поверхностный кислород окисла, аналогичен лимитирующему этапу каталитического окисления, то следует ожидать симбатности между восстановительной способностью парафинов по отношению к СиО и их относительной реакционной способностью в процессе каталитического окисления молекулярным кислородом на окисно-медном катализаторе. Действительно, ряд реакционной способности парафинов С]—Сз, Се при их полном окислении на катализаторе СиО—А1гОз (составленный на основании температур достижения 50%-ного превращения при постоянном времени контакта и составе реакционной смеси [12, 22]) совпадает с приведенным выше рядом восстановительной способности парафинов. Это означает, что. между величинами еь и восстановительной способностью углеводородов существует связь, подобно тому как существует связь между для различных окислов и их восстановимостью одним и тем же восстановителем [5, 7]. [c.48]

В работе [23] показано, что реакционная способность связей С—Н полиэтилена и низкомолекулярных парафинов по отношению к кумилоксильному радикалу одинакова. Аналогичный результат был получен в работе [24] константы скорости и энер- [c.324]

Наиболее активными в условиях каталитического крекинга являются непредельные углеводороды. Хотя в сырье крекинга они отсутствуют, олефины непрерывно образуются в процессе распада молекул н-парафинов, алкилбензолов и алкилцик-лоалканов. Олефины обладают очень высокой адсорбируемостью по отношению к алюмосиликатному катализатору, этим объясняется их высокая реакционная способность. Так, в одинаковых условиях С16Н34 подвергаются распаду на 25%, а С16Н32 - на 98%. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология