Реакции присоединения к алкилам

Алкены — непредельные углеводороды с обшей формулой С Нгп, имеющие одну двойную связь. Их называют также олефи-нами или этиленовыми углеводородами. Одним из основных методов их получения является крекинг нефти. Наличие двойной связи в молекуле алкенов обусловливает их высокую реакционную способность. Для алкенов характерна реакция присоединения, в процессе которой разрывается двойная химическая связь, например [c.303]

Химические свойства алкенов, реакции присоединения. Правило Марковникова. Качественная реакция на алкены. Диеновые углеводороды (алкадиены). [c.203]

Для насыщенных углеводородов возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв связей, при этом происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях (действие света, высокой температуры и др.). К реакциям присоединения алканы не способны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.55]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей ненасы-щенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д, Для ацетиленовых углеводородов, как и для этиленовых, свойственны реакции электрофильного присоединения. Однако, учитывая характер хр-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электроны, располагаясь ближе к ядру, втянуты внутрь молекулы, для алкинов будут более характерны реакции нуклеофильного присоединения. [c.86]

Сопряженные двойные связи относительно легко поляризуются под влиянием реагентов. Соединения с сопряженными двойными связями могут вступать во взаимодействия, не характерные для веществ с изолированными двойными связями. Например, для них возможны реакции присоединения щелочных металлов, анионов типа СЫ, ЗОдН и др. В реакциях участвуют одновременно обе двойные связи. К углеродным атомам на концах системы сопряженных двойных связей присоединяются два одновалентных атома или радикала, а между атомами углерода, разделяющими систему двойных связей, возникает новая двойная связь. Следовательно, алкадиены превращаются в алкены. [c.257]

Двойная связь обусловливает повышенную по сравнению с алка-нами реакционную способность алкенов. Они активно вступают в реакции присоединения вследствие разрыва менее прочной я-связи. В качестве примера можно привести реакцию присоединения брома к этилену [c.256]

Очень важной реакцией в современном органическом синтезе является реакция алкилирования алканов олефинами. Сущность этой реакции — присоединение алкана (преимущественно с третичным атомом углерода) по двойной связи олефина. Катализаторами реакции служат серная и фтористоводородная кислоты, трехфтористый бор, хлористый алюминий [c.74]

Большое значение имеют реакции присоединения алкена к диену с сопряжёнными двойными связями (реакции диенового синтеза) [c.59]

Бензол обладает поразительно низкой реакционной способностью по сравнению с алкенами, например бутеном. Своей низкой реакционной способностью бензол больше напоминает насыщенные алканы. Он не вступает в реакции присоединения по двойной связи если бы такие реакции протекали, это понижало бы степень делокализации электронов. Наличие делокализации приводит к тому, что устойчивость бензола оказывается на 166 кДж моль больше, чем следует ожидать для соединения с тремя простыми и тремя двойными связями (см. рис. 15-9). Вообще говоря, чем больше область молекулы, на которую простирается делокализация электронов, тем устойчивее такая молекула. [c.301]

Изучены молекулярные превращения разветвленных а-олефинов в реакции синтеза АЯА. Методами ГЖХ, ИКС и ЯМР показано, что двойная связь в олефине перемещается из а-положения в (3-положение с достижением состояния термодинамического равновесия в конце реакции. Экспериментально установлено, что изомеризация а-олефина происходит под действием малеинового ангидрида и предшествует реакции присоединения алкена. [c.46]

Отношение метана к бромной воде и марганцевокислому калию. В пробирку 2 помещают 5 капель раствора марганцевокислого калия и в пробирку 3 5 капель бромной воды. Не прекращая нагревания смеси в пробирке 1, вводят поочередно конец газоотводной трубки в пробирки 2 и 3. Обесцвечивания растворов марганцевокислого калия и бромной воды не происходит. В обычных условиях алканы устойчивы к действию окислителей. Реакции замещения у них идут в довольно жестких условиях, к реакциям присоединения алканы не способны. [c.20]

Впервые изучена реакция присоединения алкил-алкокси-силанов к ал. ил малоновому эфиру. Установлено, что независимо от характера заместителей у атома кремния гидриды присоединяются к названному олефину по кратной С-С-связи против правила Марковникова. [c.95]

Почему алкены и алкины легче вступают в реакции присоединения, чем ароматические углеводороды [c.438]

Успешное развитие цепей при крекинге алканов связано с -легкостью реакции отрыва радикалами атомов Н от молекул исходного алкана, т. е. с реакцией замещения и пределами протекания этой реакции. Реакция распада сложных радикалов, возникающих при развитии цепи, определяет регенерацию простых радикалов-передатчиков цепи. Реакции присоединения и замещения простых радикалов с молекулами алкенов могут приводить к замене активных радикалов менее активными и, следовательно, к замедлению крекинга. [c.246]

Реакции присоединения. Гидрирование (присоединение водорода). Алкены, присоединяя водород в присутствии Р1- или Рс1-ката-лизаторов при нормальной температуре, переходят в предельные, или алкановые, углеводороды [c.67]

Влияние двойной связи на подвижность атомов водорода в а-по-ложении. Наряду с реакциями присоединения при действии на алкены галогенов могут иметь место и реакции замещения (М. Д. Львов). Например [c.71]

Алканы преимущественно вступают в реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины — в реакции присоединения. Взаимодействие алкенов и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Марковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. [c.317]

Реакции присоединения. Диены, содержащие несопряженные двойные связи, ведут себя, как обычные алкены. Присоединение идет независимо к каждой из этих связей. При этом могут затрачиваться две молекулы реагента (галогена, галогеноводорода и др) [c.76]

Диеновые синтезы. Одной из наиболее важных реакций, применяемых для получения многих циклических органических соединений, является диеновый синтез. Этот вид реакций состоит в 1,4-присоединении алкена к диену с сопряженными двойными связями. Такие реакции известны как синтез Дильса — Альдера (1929). [c.79]

С алкенами серная кислота вступает в реакции присоединения. Легче всего взаимодействует кислота с алкенами, содержащими третичный углеродный атом, наиример изобутилен растворяется в 63% Н2304 при комнатной температуре. Вторичные алкены вступают в реакцию с серной кислотой более высокой концентрации. Так, пропилен взаимодействует с 65—70%) кислотой при повышенных температуре и давлении, а для поглощения бутиленов и амиленов нормального строения исшзльзуют 80—90% кислоту. Этилен вступает в реакцию только с 94—98% кислотой. [c.315]

Ароматические углеводороды вступают в реакции присоединения намного труднее, чем алкены и алкины. Например, бензол вообще не реагирует с С12 или Вг2 при обычных условиях. Однако в достаточно жестких условиях можно провести такие реакции. [c.423]

Составьте полное уравнение каждой из следующих химических реакций а) реакция замещения какого-либо алкана б) реакция окисления какого-либо алкена в) реакция присоединения какого-либо алкина г) реакция замещения какого-либо ароматического углеводорода. [c.438]

Алканы вступают в реакции замещения потому, что атомы водорода их молекул замещаются другими атомами или группами атомов, образуя производные углеводородов. К реакциям присоединения предельные углеводороды не способны вообще все связи атомов углерода полностью насыщены. [c.297]

Химические свойства парафинов определяются характером имеющихся в их молекулах связей. Связи С—С и С—Н обладают малой полярностью, а поэтому не проявляют склонности к гетеролитическому, ионному разрыву. Возможен лишь гомолитический, радикальный разрыв этих связей. Однако для этого надо затратить значительную энергию (табл. 3, стр. 30), примерно 80— 100 ккал1моль. Эту энергию доставляют молекуле нагреванием или ультрафиолетовым освещением. При этом углерод-углеродные и углерод-водородные связи разрываются и происходит замещение атомов водорода, расщепление углеродного скелета (крекинг), окисление частичное или полное (сгорание). Все это определяет круг реакций, к которым способны парафины это в первую очередь радикальные реакции замещения, идущие в довольно жестких условиях. К реакциям присоединения алканы неспособны. В этом их принципиальное отличие от непредельных углеводородов. [c.47]

Алкадиены вступают в те же реакции присоединения, что и алкены. Сопряженные диены имеют особые свойства, в частности в реакциях присоединения, образуют продукты [c.205]

Гидрокрекинг алканов. Алканы представляют собой системы, неспособные к реакциям присоединения. Поэтому гидрированию обязательно предшествует деструкция (крекинг) и часто — изомеризация. Образующиеся осколки и двойные связи сразу же насыщаются водородом. Гидрокрекинг в первом ириближении можно рассматривать как сочетание каталитического крекинга и гидрирования. [c.294]

Алкины — углеводороды с тройной связью с общей формулой С Н2я-2. Простейший алкин НС=СН, называемый этином или ацетиленом, широко используется в кислородно-ацетиленовых горелках, в которых пламя имеет очень высокую температуру (3200 К). Алкины, будучи ненасыщенными соединениями, обладают высокой реакционной способностью. Они легко вступают в реакцию присоединения, превращаясь в алкены или алканы и их производные, например [c.304]

Ацетилен и его гомологи являются еще более ненасыщенными, чем алкены, поэтому вполне обоснованно ожидать, что эти углеводороды в первую очередь должны вступать в реакции присоединения, Наличие двух тс-связей свидетельствует о том, что по сравнению с алкенами они присоединяют два моля реагента (например, по 1 моль Н , Вгг или НВг на каждую л-связь). [c.305]

Особое место занимают ароматические углеводороды, родоначальником которых является бензол. Характерной отличительной особенностью бензола является его плоская циклическая структура с единой я-электронной системой. Все атомы углерода в бензоле равноценны, что объясняется делокализацией я-электронов. Алканы преимущественно вступают в. реакции радикального замещения (5 ), а алкены и алкины— в реакции присоединения. Взаимодействие алкенвв и алкинов с водой, галогеноводородами и другими полярными молекулами происходит в соответствии с правилом Мар-ковникова. Данное правило отражает суть взаимного влияния атомов в молекулах. Диеновые углеводороды взаимодействуют с га-логедами и галогеноводородами с образованием преимущественно продуктов присоединения по положениям 1, 4. Это объясняется строением промежуточно образующегося карбкатиона. Особенностью арол атических углеводородов является их свойство легко вступать в реакции электрофильного замещения. Строение образующегося продукта реакции определяется правилами ориентации и природой атакующего реагента. [c.356]

Поскольку алкадиены с изолированными связями ведут себя в основном как алкены, а алкадиены с кумулированными связями не имеют практического значения, мы будем рассматривать реакции алкадиенов с сопряженными двойными связями. Эти соединения, естественно, не насыщены, так что они могут вступать в реакции присоединения, которые протекают различными путями. [c.129]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

В основу процессов первой группы положена реакция присоединения этилена по связи А1—С (открытая Циглером), осуществляемая обычно при температурах выше 90 °С в присутствии триалкилалюминия. В результате многократного повторения этого акта происходит увеличение длины алкильных радикалов — реакция роста , или достройки . Затем происходит вытеснение высшего олефина из алкила с образованием гидридного производного алюминия, вновь превращающегося в этилалюминиевый активный центр после присоединения молекулы этилена [c.322]

По наблюдению Кохенхаузена [7], холестерин пе этерифи-цируется серной кислотой, а превращается в нерастворимый холестерон. Позднее запатентован способ [21] получения алкил-серной кислоты из спирта этого типа, заключающийся в предварительной этерификации спирта борной кислотой с последующим прибавлением реакционной смеси к 90%-ной серной кислоте. Возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Наиболее благоприятной температурой превращения олеилового спирта в эфир действием серной кислоты является 30"" [22]. При более низкой температуре увеличивается значение реакции присоединения по двойной связи. [c.10]

Результатом взаимного влияния кратных связей в сопряженных дпенах является повышение их реакционной способности в реакциях присоединения. Кроме того, в ряде приведенных в разд. 1.1 реакций присоединения сопряженные диены ведут себя как единая система, и поэтому они образуют несколько иные продукты реакции, чем алкены с изолированной кратной связью. У соединений с сопряженными кратными связями появляются также специфические, характерные только для них реакции. [c.63]

Сгорание углеводородов является высо-коэкзотермичным процессом. Поэтому углеводороды главным образом сжигают с целью получения энергии. Ненасыщенные алифатические углеводороды-алкены (олефины) и алкины (ацетилены)-легко вступают в реакции присоединения по кратным углерод-углеродным связям. В отличие от них ароматические углеводороды с трудом вступают в реакции присоединения. Разновидностью присоединения является реакция полимеризации алкенов, которая позволяет получать множество ценных синтетических материалов. [c.435]

Вместе с тем было найдено много случаев так называемых медленных реакций в растворах, где скорости намного меньше, чем вычисляемые по уравнению (XVI.22). Например, Н. А. Меншут-киным была исследована кинетика реакций присоединения иодистого алкила к третичному амину типа N (С2Нб)з + (С2Н5) I — —> N (СгНб) I, в которых для согласования с опытом величину а пришлось бы принять равной 10 . [c.331]

Алканы. Гомологический ряд алканов или парафиновых углеводородов характеризуются формулой ntiin+i. Низшие алканы являются газами, промежуточные — жидкостями, высшие — твердыми веш,ествами. Алканы в основном получают из природного газа, нефти и угля. Вследствие насыщенности и малополярного характера химических связей алканы при обычных условиях химически инертны, не вступают в реакции присоединения, не реагируют со щелочами и кислотами. Однако у них происходит замещение атома водорода галогенами и другими атомами. Такие реакции обычно идут по цепному радикальному механизму. Алканы широко используются в энергетике как составные части многих видов топлива. [c.303]

При кажущейся испасыгцепности бензол ле ко вступает в реакции замещения, тогда как алкены и алкины, наоборот, легко вступают в реакции присоединения. В чем причина такой кажущейся аномалии бетола [c.316]