Растворы высокомолекулярных веществ фракционирование

Высаливание лежит в основе одного из методов фракционирования высокомолекулярных веществ, поскольку способность этих соединений выделяться из раствора весьма сильно зависит от их химической природы и резко возрастает с увеличением молекулярного веса. Особенно широко применяется фракционирование с помощью высаливания для разделения белков. При этом высаливание часто сочетают с введением в систему нерастворителя (например, спирта) и охлаждением раствора. Высаливание белков целесообразно проводить при значении pH, близком к изоэлектрической точке, так как при значении pH, большем или меньшем изоэлектрической точки, возрастает заряд и гидратация белковых молекул и увеличивается их растворимость. [c.466]

Высаливание из водных растворов можно проводить не только электролитами, но и органическими веществами (этанолом, ацетоном), способными взаимодействовать с водой (гидратироваться) и понижать растворимость высокомолекулярного вещества. Например, для фракционирования белков, т. е. разделения их на фракции с относительно одинаковой молекулярной массой, в исследуемый водный раствор добавляют спирт для уменьшения растворимости белков. Растворимость белков, как и других полимеров, зависит от молекулярной массы чем она больше, тем растворимость хуже. Поэтому при введении в водный раствор белка небольшого количества спирта из раствора выделяется фракция с наибольшей молекулярной массой. Последовательно добавляя к раствору белка все новые порции спирта, можно разделить белок па любое число фракций. Каждая последующая фракция белка будет иметь меньшую среднюю молекулярную массу. [c.259]

При фракционировании [903] с помощью добавки осадителя к раствору высокомолекулярного вещества поступают следующим образом. Смесь раствора, осадителя и фракции нагревают до тех пор, пока выпавшая фракция вновь не растворится. При охлаждении фракция выпадает вновь и затем отделяется. Таким способом достигается лучшее фракционирование. [c.129]

Фракционирование белков и других полярных полимеров основано па комбинации осаждающего действия от добавления спирта и уменьшения растворимости при понижении температуры. Снижение растворимости вызывает также коацервацию — расслоение раствора на два слоя, резко различающиеся содержанием полимера. Раствор, более богатый высокомолекулярным веществом, выделяется в виде капель-коацерватов. Коацерваты всегда возникают в условиях перехода к взаимно ограниченной растворимости компонентов. Коацервация играет важную роль в живых организмах. [c.288]

Сефадексы очень часто применяют для обессоливания, т. е. группового фракционирования смеси, позволяющего отделить высокомолекулярное вещество от низкомолекулярных примесей. При обессоливании загрузка колонок раствором составляет обычно 10—25% (иногда до 30—40%) от объема набивки, независимо от концентрации вещества в растворе. Одно из важных преимуществ обессоливания на сефадексах и других подобных гелях — высокая скорость. Разбавление основного вещества в элюате можно свести к минимуму (до 1,25). [c.56]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

Одной из самых важных и трудных стадий в исследовании полисахаридов является их очистка и фракционирование с целью получения более или менее однородных индивидуальных веществ. До настоящего времени разделение проводилось главным образом фракционным осаждением производных полисахаридов в органических растворителях или избирательным осаждением из водных растворов различными электролитами [1, 2]. Из-за отсутствия подходящих адсорбентов хроматография полисахаридов не достигла больших успехов. Введение в практику Соберем и сотр. [3, 4] ионообменников на основе целлюлозы для колоночной хроматографии белков и нуклеиновых кислот привело к появлению новых адсорбентов, весьма удобных для разделения высокомолекулярных растворимых в воде веществ. [c.268]

Для разделения и фракционирования полимеров предложен способ фильтрования их растворов через гель, названный сефадекс (Швеция). Этот способ называют г е л ь-ф и л ь т р а ц и е й. По существу он является хроматографическим разделением высокомолекулярных веществ на колонке. [c.597]

При а= 1 значение Л/вяз совпадает со средним весовым значением молекулярного веса (см. стр. 20). Несмотря, однако, на все эти предосторожности, сопоставление осмотических и вискозиметрических измерений таит в себе источник ошибок вследствие практической невозможности получения при помощи фракционирования достаточно однородных продуктов (см. стр. 18). Вместе с тем следует учесть и роль растворителя. В ранних работах неоднократно указывалось, что истинная вязкость растворов одна и та же для всех растворителей, если только ограничиваться хорошими неполярными растворителями. Однако известно, что для каждого высокомолекулярного вещества существуют растворители, дающие как вязкие, так и маловязкие растворы. [c.30]

Ультрафильтрация - мембранный процесс разделения растворов, осмотическое давление которых мало. Этот метод используется при отделении сравнительно высокомолекулярных веществ, взвешенных частиц и коллоидов. При ультрафильтрации происходит разделение, фракционирование и концентрирование растворов. Движущей силой процесса является гидростатическое давление от 0,3 до 1 МПа. Для ультрафильтрации используют мембраны с асимметричной микропористой структурой с размерами пор 1-10 мкм. [c.74]

Фракционирование растворением не имеет недостатков, характерных для фракционирования осаждением. В этом случае имеется набор смесей растворитель — осадитель с различной растворяющей способностью. Растворение начинают со смеси, содержащей максимальное количество осадителя, поэтому в противоположность фракционированию осаждением первая фракция получается самой низкомолекулярной, а последняя — высокомолекулярной. По Фук-су [83], исследуемый полимер осаждают тонким слоем на очи-ще шую алюминиевую фольгу (толщина примерно 20—50 мкм при общей поверхности 600—1000 см ) при погружении в 10%-ный раствор полимера (0,5—1 г) в легколетучем растворителе. Фольгу вынимают из раствора и дают растворителю медленно испариться. Нанесенное вещество должно составлять примерно 100 мг на 100 см2 фольги. Это значение может быть как угодно уменьшено, но увеличено не более чем на 50%. После сушки пленки в вакууме фольгу взвешивают и разрезают на полосы, которые помещают в эрленмейеровскую колбу (250 мл) или в особый сосуд для фракционирования (рис. 24, б), после чего последовательна обрабатывают смесями растворитель — осадитель. Благодаря небольшой толщине полимерной пленки (5—10 мкм) равновесие достигается за 5—10 мин. По истечении этого времени раствор декантируют (или сливают), а растворенный полимер получают выпариванием. Таким способом из 1 г полимера можно выделить 10—20 фракций за сравнительно короткое время (1—2 сут) (см. опыт 3-16). [c.82]

Первые пять десятилетий с момента открытия хроматография развивалась только в адсорбционном варианте и применялась для разделения смесей низкомолекулярных веществ, когда основной характеристикой фракционирования является величина адсорбционного взаимодействия компонентов смеси с поверхностью адсорбента. Во второй половине 50-х годов объектом хроматографического анализа стали также и высокомолекулярные соединения.. При этом выяснилось, что разработка для них хроматографических методик требует специальных экспериментальных и теоретических исследований по адсорбции макромолекул из растворов. [c.54]

Для эффективной деасфальтизации масел необходимо применение пропана в значительных количествах (7—10 объемов на 1 объем масла). Оптимальная температура процесса находится в зависимости от качества масла и обычно близка к 40—55°С. При низких температурах (от —42 до 4-21°) пропан весьма слабо -растворяет парафины и церезины. При температурах порядка 38—60° асфальтовые вещества очень мало растворимы в пропане, тогда как масла и парафины полностью растворяются в нем. С повышением температуры растворимость масла в пропане падает из раствора все интенсивнее выделяются высокомолекулярные углеводороды. Обработка пропаном при температурах выше 80° позволяет осуществить фракционирование масел 252]. [c.267]

Горячий фильтрат, освобожденный от катализатора, охлаждается от температуры 20—65°. Высокомолекулярный полимер выделяется при это М в виде твердого продукта, образуя суспензию в растворе. Для облегчения выделения полимера из раствора можно добавлять такие вещества, как пропан, этан или спирты. Затем суспензия фильтруется на холоду. Если в качестве растворителя применялась ксилольная фракция, фильтрат направляется на второе фракционирование, где отделяются алкилированные ксилолы и небольшое количество низкомолекулярных полимеров. [c.17]

Получаемые в результате омыления калийные соли растворяются в водно-спиртовой смеси, в то время как полистирол, не связанный с глицеридами, нерастворим в этой смеси. Таким образо-м, теоретически их можно разделить. Если же опыт покажет, что количество несвязанного полистирола значительно превышает ожидаемое, следует воспользоваться весьма распространенным в химии высокомолекулярных соединений методом фракционированного осаждения и отделить этим методом полистирол от более низкомолекулярных жирных кислот. Для этого к растворителю, общему для обоих типов веществ, постепенно добавляют осадитель, не растворяющий полистирол, но растворяющий жирные кислоты. Прекрасный эффект дает осаждение метиловым спиртом из эфира, но для получения точных результатов совершенно обязательно многократное фракционирование, позволяющее избежать взаимного захвата разделяемых веществ. Путем фракционированного осаждения можно получить чистый полистирол и кислоты с примесью полистирола. Количество последнего в кислотной фазе относительно мало, поэтому его можно полностью удалить по первому методу, рассмотренному выше. [c.71]

Точка замерзания разбавленного раствора каучука в бензоле неизмеримо мало отличается от температуры замерзания чистого бензола, однако для очень низкомолекулярных каучуков Кемп и Петерс [29] применяли криоскопический метод. Исследованные вещества получались фракционированием натурального каучука и полиизобутилена, деструктированных нагреванием. Вещества, полученные из натурального каучука, содержали значительное количество кислорода, и поэтому их поведение в растворе может несколько отличаться от поведения фракций того же молекулярного веса, полученных из чистого каучукового углеводорода. Кемп и Петерс нашли, что 0/с не зависит от с только д чя фракций низшего молекулярного веса, но что вообще кажущийся молекулярный вес зависит от концентрации с. Некоторые из полученных ими результатов для более высокомолекулярных фракций изображены на рис. 7, где с — концентрация, выраженная в граммах на 100 г растворителя, а К— криоскопическая константа для растворителя. [c.146]

Наиболее эффективным методом концентрирования является вымораживание, предложенное А. В. Фотиевым для выделения гуминовых веществ из болотных и грунтовых вод [10—13]. Этот метод позволяет последовательным вымораживанием перевести в концентрат (маточный раствор) до 95% органических веществ, присутствующих в исходном растворе. Однако при концентрировании вымораживанием и последующем получении сухих препаратов [10—13] определенная часть органических веществ изменяется с образованием нерастворимых в воде форм. Вследствие этого не только усложняется изучение наиболее высокомолекулярных фракций растворенных органических веществ вод, но результаты дальнейшего фракционирования становятся в значительной мере неопределенными и не отражают реальных соотношений веществ различных классов в исследуемых водах. [c.147]

Для определения степени доступности микропор полимерной сетки производят постепенное вытеснение веществ, проникших в фазу полимера. Для большей тщательности фракционирования количество элюента по объему не должно превышать объем набухшего геля и линейная скорость продвижения его по колонке должна быть не более 0.5 см/мин. Элюент прежде всего вытесняет из колонки свободный объем растворителя с наиболее высокомолекулярной фракцией в нем. Объем молекулы этой фракции служит критерием оценки максимального объема микропор полимерной сетки, растянутой растворителем в данных конкретных условиях опыта. Затем отбирают малые дозы вытекающего элюента, смывающего фракции вещества со все уменьшающимся значением коэффициента распределения. Объем элюента V/, необходимый для продвижения по колонке раствора с максимальной (пиковой) концентрацией фракции п, будет определяться следующей зависимостью [c.34]

Многие методы фракционирования основаны на уменьшении растворимости полимеров с возрастанием молекулярного веса. Охлаждение раствора аморфного полимера в растворителе, ограниченно смешивающемся с ним, до критической температуры смешения приводит к расслоению системы на две фазы (осаждение полимера). При этом в первую очередь осаждается менее растворимая, но более высокомолекулярная часть. Это напоминает распределение вещества между слоями двух несмешивающихся растворителей, в каждом из которых оно растворимо. Исходя из условий равновесия, можно доказать, что отношение [c.416]

Фракционирование осаждением проводят из раствора высокомолекулярного вещества, в К9тором содержатся все фракции. Приливая к этому раствору все возрастающие количества нерастворителя, в осадке последовательно получают ряд фракций. Естественно, что молекулярный вес этих фракций будет тем меньше. Чем больше было прилито нерастворителя, так как наиболее низкомолекулярные фракции всегда обладают наибольшей растворимостью, [c.424]

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам не означает, что всегда, когда мы имеем дело с растворолс вы-сокополимера, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется ввиду того, что в растворах полимеров достижение равновесия по ряду причин может быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые, за исключением пересыщенных растворов, действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. При работе с разбавленными растворами высокоочищенных фракционированных (моподиснерсиых) полимеров действие перечисленных факторов ослабляется и состояние термодинамического равновесия легче достигается, поэтому в научной работе обычно необходимо специально обеспечивать эти условия. Однако при работе с концентрированными растворами, особенно в производственных условиях (резиновые клеи, прядильные растворы целлюлозы и ее эфиров, концентрированные растворы желатины и др.), следует учитывать, что такие растворы не находятся в состоянии термодинамического равновесия и могут достигать его лишь спустя длительное время. Тем не менее эти особенности кинетики процессов в растворах высокополимеров, несмотря на их практическое значение, не изменяют принципиальной характеристики природы стабильности этих растворов, как термодинамически устойчивых обратимых истинных растворов. Эта характеристика, как указывалось, резко отличает растворы высокомолекулярных веществ от лиофобных коллоидных систем. Она означает также подчинение растворов высокомолекулярных веществ основному уравнению (XVIII, 1). [c.253]

В отличие от хроматографии фракционирование при переосажде-нии [911, 912] является общим методом очистки. Оно основано на фракционирующем добавлении нерастворителя (осадителя) к раствору высокомолекулярного вещества. Осадитель должен растворяться в растворителе (например, осаждение раствора полистирола в бензоле метанолом). Выбор подходящих растворителя и осадителя — сложная задача, которая, как и выбор подходящего растворителя для перекристаллизации низкомолекулярных соединений, зависит от химической природы высокомолекулярного вещества. Высокомолекулярные вещества обнаруживают резко различающуюся растворимость. В большинстве растворителей они либо ограниченно растворимы, либо полностью нерастворимы. Насыщенные растворы с осадком, которые мы часто наблюдаем в низкомолекулярной химии, встречаются редко. В растворителях, дающих такие насыщенные растворы, можно проводить повторное растворение и так добиться освобождения от низкомолекулярных растворимых фракций. [c.129]

Фракционирование. Оба приведенных вьпие метода дают полимергомологические продукты, молекулярновесовое распределение которых в зависимости от способа получения может быть самым различным. Поэтому сравнения таких продуктов с различными средними молекулярными весами едва ли возможно. В противоположность этому фракционированные продукты имеют молекулярновесовое распределение, аналогичное для всех фракций и в некотором смысле воспроизводимое. Поэтому при получении полимергомологических рядов целесообразно проводить и фракционирование [912, 933]. Фракционированные осаждение и растворение были сопоставлены по своей эффективности [942]. К раствору высокомолекулярного вещества прибавляют столько осадителя, что часть вещества осаждается. Часто это проявляется в виде второй жидкой фазы, которая содержит наиболее высокомолекулярную часть растворенного вещества с повышенной концентрацией. Образование двух жидких фаз можно рассматривать как предпосылку хорошего фракционирования, которое не обеспечивается при отделении твердого вещества. После отделения операция повторяется. Таким образом получают ряд фракций, которые целесообразно переосадить, причем, выделившуюся жидкую фазу разбавляют 1)астворителем и этот раствор медленно вливают в избыток осадителя. Такие фракции можно хорошо сравнивать между собой, а также с фракциями тех же веществ, полученных другими исследователями. Фракционированное осаждение может быть также достигнуто добавкой недостаточного для осаждения количества осадителя, кипящего выше, чем используемый растворитель. Затем по частям растворитель отгоняют (лучше в вакууме) и отделяют выпадающие при этом фракции . Если при использовании обычных способов осаждения добиваются высаживания путем добавки растворителя, следовательно при разбавлении, то в данном случае осаждение вызывается отгонкой растворителя, т. е. концентрированием. [c.139]

Фракционирование растворением основано на зависимости растворимости полимергомологов от размера молекул чем меньше молекула, тем лучше растворяется гомолог. Практически для разделения на фракции высокомолекулярное вещество обрабатывают сначала жидкостью, растворяющей низкомолекулярные члены полимергомологического ряда, затем оставшийся продукт обрабатывают жидкостью, растворяющей уже более высокомолекулярные фракции, и т, д. Часто вместо того, чтобы пользоваться различными жидкостями для экстрагирования, применяют смеси двух жидкостей, из которых одна служит хорошим растворителем для всех фракций, а другая яв.1яется для них нерастворителем. Изменяя в смесях, которыми последовательно проводится экстрагирование, соотнощение [c.423]

Если применить предложенный для иизкомолекулярных соединений критерий чистоты (стр. 128) к высокомолекулярным вен ествам, то оказывается, что и при многократно повторяющихся операциях очистки, например фракционированном осаждении, при смене растворителей и осадителей, всегда получаются фракции, которые отличаются друг от друга по свойствам. Каждую фракцию можно снова разделить на фракции, которые имеют, например, различные вязкости растворов при одинаковой концентрации. Сколько бы ни проводилось операций очистки, не удается получить продукт, который бы обнаруживал такое постоянство свойств, как чистое низкомолекулярное соединение. Такое поведение характерно для высокомолекулярных веществ. Это приводит к определенному выводу, что такие вещества с точки зрения органической химии низкомолекулярных соединений не индивидуальны, что они, следовательно, не состоят из молекул индивидуального строения и величины, а представляют собой смеси [918]. Такие смеси называют полимолекулярными , а само явление — полимолекулярностью [922]. Полимолекуляриость — это свойство вещества, а не состояние. Следует различать полимолекуляриость и полидисперсность. Полимолекулярное вещество в твердом виде не полидисперсно. Растворение полимолеку-лярного вещества в растворителе — это диспергирование в таком же смысле, как и растворение индивидуального, низкомолекулярного вещества. Суспензии высокомолекулярных веществ, например природные и искусственные латексы, одновременно нолимолекулярны и полидис-персны в них высокомолекулярное вещество находится в полидисперс-ном состоянии. Из высокомолекулярного вещества, индивидуального по величине молекул, вообще говоря, можно получить полидисперсную суспензию, однако вещество от этого не станет полимолекулярньш. Возможности разделения органических молекул вообще тем лучше, чем больше физические и химические различия, которые могут быть использованы для разделения. Различия в физических свойствах у высокомо- [c.130]

Диализом называют метод фракционирования веществ, основанный на избирательной диффузии некоторых компонентов смеси через мембрану из более концентрированного раствора в более разбавленный. Метод ультрафильтрования основан на том же самом принципе, однако при этом жидкость помещают только с одной стороны мембраны и раствор продавливается через последнюю. Электродиализ представляет собой диализ, при котором прохождение низкомолекулярных ионов через мембрану ускоряется под действием электрического поля. В некоторых случаях для ускорения процесса разделения используют электроультрафильтрование — сочетание электродиализа и ультрафильтрования. К вышеуказанным методам примыкает также метод электродекантации однако последний применяют в основном не для отделения низкомолекулярных веществ от высокомолекулярных, а для фракционирования высокомолекулярных соединений (см. стр. 533). [c.194]

Следует принимать во внимание, что имеющиеся в продаже мембраны на целлофановой основе, даже одной и той же марки, качественно различны, т. е. имеют различную пористость. Эти колебания пористости особенно сказываются при измерениях нефракциопированных или плохо фракционированных продуктов. При работе с фракционированными высокомолекулярными полимерами (мол. веса выше 50 000) можно применять мембраны с повышенной пористостью, так как большие молекулы растворенного вещества ие смогут пройти через поры, а проницаемость растворителя увеличится Тем самым уменьшится время, необходимое для достижения равновесия. Перед началом работы с растворами полимеров желательно проверять пористость мем браны, т. е. степень ее проницаемости для данного растворителя. В зависимости от времени и способа обработки целлофановой мембране можно придать желаемую пористость. [c.192]

Второе явление, которое обычно заставляет исследователей делать-выводы о неистинном характере растворов высокополимеров, это так называемое правило осадков Оствальда, заключающееся в зависимости растворимости высокополимеров от количества осадка. Многие авторы (Во. Оствальд [13], Бузаг [14] и др.) наблюдали, что растворимость высокополимера определяется не только температурой, давлением и составом, но и абсолютным количеством осадка, и усматривали в этом факте неподчинение этих растворов правилу фаз Гиббса. На самом деле правило осадков свидетельствует только о полидисперсности высокополимеров и есть не что иное, как обычное фракционированное растворение последних. Действительно, если в данном растворителе растворяется не все вещество, а только его низкомолекулярная часть, то чем больше взятая нами навеска, тем больше содержание растворимого компонента как в навеске, так и соответственно в растворе. Т. е. раствор при данной температуре насыщен не по отношению ко всему высоконолимеру, а только по отношению к его высокомолекулярной части. Это, конечно, упрощенное рассмотрение, так как обычно высокополимеры содержат не все фракции, а набор полимергомологического ряда. Однако в некоторых случаях, когда, на-аример, низкомолекулярная фракция появляется вследствие значительной деструкции части высокополимера, даже такое рассмотрение является достаточным. [c.250]

Пористые материалы широко используются для фракционирования смесей по молекулярному весу компонентов. Примером тому служит ультрафильтрация — продавливание раствора через мембрану, способную пропускать лишь молекулы небольших размеров и препятствующую фильтрации макромолекул. Аналогичный принцип был использован при электроосмотической миграции веществ через гели [18]. Противоположное явление — прохождение молекул больших размеров и удерживание молекул меньших размеров ( обратные сита ) — наблюдалось при фильтрации растворов электролитов через колонку, содержащую ионообменную смолу. Это явление основано на способности ионов малых размеров проникать в сетчатую структуру ионита и сорбироваться там в то время, когда ионы больших размеров проходят через колонку без задержки. Применение сильносшитых малопористых смол позволяет отделять ионы металлов от органических оснований. На несколько более набухающих смолах осуществимо разделение высокомолекулярных и низкомолекулярных полипептидов, на сильнонабухающих ионообменных смолах достигается разделение белков по молекулярным весам [19]. [c.201]

Метод турбидиметрического титрования весьма сходен с методом последовательного осаждения. В обоих случаях осадитель медленно добавляется к разбавленному раствору полимера. Полимер осаждается избирательно, начиная с наиболее высокомолекулярных фракций. Требующие больших затрат времени фракционирование, выделение и анализ фракций в этом случае заменены, по словам Мори и Темблина, оптическим взвешиванием . В системе проводится измерение мутности, образовавшейся в жидкости в результате осаждения полимера. Таким образом делают вывод о количестве выпавшего в осадок вещества при данной концентрации осадителя. Сама концентрация осадителя определяет молекулярный вес соответствующей фракции полимера. [c.169]

Из ЭТОГО общего уравнения коэффициента распределения, которое принципиально применимо и для фракционного осаждения, вытекают условия успешного фракционирования для достижения требуемого коэффициента распределения. Фракции с наиболее высокой степенью полимеризации должны при добавлении осадителя переходить в основном в нижнюю фазу для этого значение V указанных фракций со степенью полимеризации Р должно быть максимальным, уменьшаясь для масс полимера остальных степеней полимеризации. Это требование лучше всего выполняется в том случае, когда объем верхней" фазы будет возможно большим по сравнению с объемом нижней фазы кроме того, следует применять для фракционирования растворы полимера низкой концентрации. Наконец, разделение фаз должно происходить при возможно более высокой температуре. Величина в должна поддерживаться возможно более низкой, но, если температура и отношение фаз установлены, дальнейшее изменение величины е уже невозможно. Поскольку Р — степень полимеризации выпавших фракций находится в числителе экспоненты е-функции, то необходилю сохранить как люжно более низкий V при выделении остающихся в растворе более низкомолекулярных фракций. Большой объем верхней фазы и малый объем нижней фазы, содержащей высокомолекулярные фракции, соответствуют экспериментальным требованиям точного и быстрого разделения полимера. Наблюдающееся замедление в разделении фаз объясняется медленным слиянием капель при разделении скорость этой реакции зависит от концентрации полимера в растворе (реакция второго порядка), причем снижение концентрации полимера в исходном растворе можно проводить лишь в определенных пределах. Этим объясняется тот факт, что в процессе фракционирования, большей частью после отделения примерно 60% вещества, необходимо концентрировать раствор путем выпаривания. Таким образом, вышеописанные условия экспериментального проведения фракционирования находятся в соответствии с теоретическими требованиями, которые, согласно уравнению (60), справедливы, по крайней мере качественно, и для метода фракционного осаждения (из-за изменения соотношения концентраций наблюдаются некоторые отклонения, на которых мы здесь не будем останавливаться). [c.135]

Более дробным осаждением (до 72 фракций) и бензоили-рованием отдельных фракций удается выделить ряд кристаллических веществ индивидуального состава, в том числе /г-оксибензгидрол, /г-оксибензо-фенон, днокситрифенилметан К При фракционировании смол, представляющих собой смеси высокомолекулярных полимер-гомологов, даже разделение на очень большое число фракций не может привести к выделению индивидуальных продуктов. Эффект фракционирования сводится в этом случае только к выделению фракций, более однородных, чем исходный продукт, по степени полимеризации и величине молекулярного веса однородность полученных фракций зависит от температуры, концентрации растворов, продолжительности опыта и других условий фракционирования. [c.34]

Высокомолекулярные фракции целлюлозы. Определение высокомолекулярных фракций значительно сложнее, чем низкомолекулярных. Целлюлозу сначала растворяют в подходящем растворителе, а затем высаживают из раствора путем постепенной дозировки осадителя. В результате фракционирования устанавливают весовую долю фракций. Исчерпывающую характеристику количества и молекулярного веса фракций дают так называемые диаграммы распределения. Метод фракционного осаждения очень трудоемок и требует больших затрат времени. В данном случае можно ограничиться определением первой фракции с осаждением доли, составляющей 5 или 10% от массы всего вещества. Однако надежное разделение определенной процентной доли фракции представляет значительные трудности. Кроме обычного нитратного метода могут использоваться куеновый, натрийжелезовинный, кадоксеновый и даже ксантогенатный методы. [c.31]

Таблица 2 иллюстрирует изменение химического состава фаз при последовательном вымораживании 3 л воды истока р. Москвы до получения концентрата со степенью концентрирования 13. Характерно, что при лробном вымораживании pH фазы льда повышается, а pH концентрата понижается до 3,85 против исходного значения 4,31), что, по-видимому, связано с ростом концентрации органических кислот в маточном растворе. При дальнейшем вымораживании (степень концентрирования выше 10—13) наблюдается появление в концентрате темно-коричневого хлопьевидного осадка высокомолекулярных соединений. Очевидно, что дальнейшее концентрирование вымораживанием вряд ли целесообразно ввиду длительности операций и частичного фракционирования органических веществ за счет высаливания полимерных высокомолекулярных соединений. [c.149]

Сравнение результатов разделения органических веществ на сефадексах 0-15, 0-25 и 0-75 позволяет сделать некоторые выводы о природе растворенных органических веществ. По мере увеличения номера (набухаемости) сефадекса область фракционирования окрашенных соединений значительно расширяется суммарный объем раствора, содержащего окрашенные вещества, для сефадекса 0-15—50 мл, для сефадекса 0-25—60 мл и для 0-75—80 мл. При этом максимум, соответствующий выходу гуминовых кислот и высокомолекулярной фракции фульвокислот, по мере увеличения номера сефадекса сдвигается в сторону начальных фракций, тогда как основные массы фульвокислот вымы- [c.158]

Методика, применяемая при этом способе фракционирования полимеров, аналогична используемой в препаративной органической химии при хроматографическом способе разделения веществ с близкими свойствами. Заключается этот способ в том, что полимер, нанесенный на поверхность инертной насадки, заполняющей колонку, подвергается обработке смесью осадитель — растворитель с постепенно изменяющимся составом. Начальная концентрация осадителя в элюирующей смеси выбирается такой, чтобы низкомолекулярная часть полимера еще не растворялась. В течение опыта концентрация растворителя повышается, при этом в раствор сначала переходит низкомолекулярная часть полимера, а затем и более высокомолекулярная. Отдельные фракции собираемого раствора содержат полимер с различными молекулярными весами. При таком оформлении процесса происходит по существу фракционное растворение полимера. [c.48]