Исследование физической адсорбции

Рис. 25. С.хема проточной установки для исследования физической адсорбции

Тейлор [32] отметил, что последнее пятилетие (1935—1940) дало науке о катализе метод, в котором она долго и сильно нуждалась . Этим методом является измерение величины поверхности катализаторов при исследовании физической адсорбции газов при температурах, близких к их точкам кипения. [c.292]

Число публикаций по исследованию физической адсорбции на кремнеземе за последние 50 лет составляет около 1000 или даже больще. В этом разделе будут рассмотрены только типичные примеры по физической адсорбции неионных соединений. Адсорбция ионных веществ представлена ниже. [c.895]

Нам кажется весьма вероятным, что в ряде случаев при исследовании физической адсорбции мы по существу имеем дело с нейтральной формой [c.95]

Инфракрасная спектроскопия приобретает все большее значение в исследованиях химии поверхности, адсорбции и гетерогенного катализа как один из источников наиболее прямой и надежной информации о структуре поверхностных соединений и природе адсорбционных сил. Основная особенность этого метода, который впервые был распространен на исследование поверхностных явлений Терениным [1], состоит в том, что он дает возможность обнаруживать и изучать отдельные функциональные группы и химические связи молекул на поверхности твердого тела. Для исследования физической адсорбции, не сопровождающейся перестройкой и образованием новых валентных связей в молекулах, особое значение имеет высокая чувствительность внутримолекулярных колебаний к воздействию окружающей среды, что позволяет не только идентифицировать те или иные химические структуры, но и судить о деформациях, которым подвергается молекула при контакте с поверхностью адсорбента. [c.116]

V. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИЧЕСКОЙ АДСОРБЦИИ [c.25]

Начиная с 1949 г. стали быстро развиваться методы инфракрасной спектроскопии, давшие возможность более детально выяснить поверхностные явления. Превосходные обзоры на эту тему были опубликованы Эйшенсом и Плискином [126] и совсем недавно Шеппардом [127]. При хемосорбции образуются новые частицы и обнаруживается большое различие, например, между частотой молекулы СО, адсорбированной на платине, и частотой СО в газовой фазе [128]. Широкие исследования физической адсорбции были проведены Терениным с сотрудниками (обзор их работ см. [126, 127]). Большая часть этих работ относится к изменениям, которые возникают в поверхностных группах ОН пористого стекла при адсорбции. Данные группы можно рассматривать как часть адсорбента спектральных же исследований адсорбата, как такового, проводилось мало. [c.277]

Эти эффекты были изучены при адсорбции инертных газов, и было найдено, что изменения длины являются линейной функцией уменьшения свободной энергии. Обе величины связаны друг с другом посредством модуля всестороннего сжатия адсорбента. Кроме того, данные по адсорбционному расширению свидетельствуют о том, что в процессе адсорбции адсорбент не остается инертным. При многочисленных теоретических исследованиях физической адсорбции твердое тело рассматривают как инертное, поскольку это предположение приводит к большому упрощению. Таким образом, подобные способы рассмотрения не являются строгими. [c.301]

В предыдущих главах мы обсуждали сведения об адсорбенте, вытекающие из исследований физической адсорбции, в частности, рассмотрели вопросы, касающиеся величины и структуры поверхности адсорбента, размеров и распределения его пор. [c.568]

Низкотемпературные исследования физической адсорбции [c.49]

При исследовании физической адсорбции в зависимости от давления паров адсорбирующегося газа может возникнуть необходимость в охлаждении образца до температур значительно [c.49]

В табл. 44 приведены результаты исследования физической адсорбции, проведенного Шеппардом и Иейтсом (1956). Можно видеть, что значения частот V9 и л ц антисимметричных валентных колебаний СН физически адсорбированного этилена занимают промежуточное положение но сравнению с газообразным и твер- [c.366]

Изотерма типа И —изотерма многослойной адсорбции представляет интерес главным образом при исследовании физической адсорбции. Ее обычно называют изотермой БЭТ (Брунауера, Эммета, Теллера). Уравнение этой изотермы выводится на основе уравнения Ленгмюра, которое, как полагают, применимо к каждому последующему слою. При этом также предполагают, что энергия адсорбции (определяющая величину к ) равна теплоте испарения (жидкого адсорбата) для всех слоев выше первого В итоге получается уравнение [c.184]

Метод проверки применимости уравнения Ленгмюра лучше всего иллюстрируется с помош,ью характерного примера. В работе, посвяш енной исследованию физической адсорбции криптона на напыленных угольных пленках, Сайкс и Томас [65] получили изотерму, изображенную на рис. 9. При построении графика зависимости р/ь> от р была получена прямая, показанная [c.41]

Все исследования физической адсорбции проводились с веществами, на поверхности которых имелись группы ОН. Представляется очень важным проведение исследований физической адсорбции на поверхностях, не содержащих групп ОН. [c.56]

При исследовании физической адсорбции авторы пользовались ячейкой, представляющей собой простой стеклянный цилиндр с окошками из СаРг по концам и боковым отростком для впуска газов. Свободная длина этой ячейки была уменьшена [c.745]

Методика исследования поверхностных явлений на пористом стекле по инфракрасным спектрам поглощения, разработанная группой А. Н. Теренина, привлекла внимание советских и зарубежных ученых, и начиная с 1955 г. в литературе появляется ряд статей по исследованию адсорбции с помощью этой методики. Наиболее значительными из работ зарубежных ученых являются исследования физической адсорбции газов и паров на пористом стекле [6—8] и аэросиле [9]. [c.66]

Для оценки величины поверхности подобных слоев можно использовать поверхностные реакции с водой или ализарином [113], В некоторых других случаях оценка величины поверхности успешно осуществляется путем исследования физической адсорбции других молекул, обладающих периферическими диполями. Например, в случае окиси алюминия можно использовать молекулы лауриновой кислоты [114]. [c.74]

Полимолекулярная адсорбция. Изотерма типа II (рис. 191, в) — изотерма многослойной адсорбции представляет интерес в основном при исследовании физической адсорбции. Наиболее удачная попытка описать полимолекулярную адсорбцию была сделана Брунауэром, Эмметом и-Теллером (БЭТ) (1938 г.). Уравнение изотермы БЭТ выводится на основе уравнения Лэншюра, которое, как считают, применимо к каждому последующему слою. При этом также предполагают, что энергия адсорбции д (определяющая величину к ) равна теплоте конденсации для всех слоев выше первого. Уравнение БЭТ в предположении, что число слоев [c.467]

Ф в д о р о в а М. Ф. Исследование физической адсорбции и ее практическое применение. Харьков. Иад-во АН УССР (ФТИ), 1966. 91 с. [c.178]

Взаимодействие молекулы с поверхностью часто приводит к из-мепепию в ее оптических свойствах. Сильные взаимодействия с поверхностью обычно называют хемосорбцией, тогда как взаимодействие с меньшими величинами энергии рассматривают как физическую адсорбцию. Определения хемосорбции и физической адсорбции, основанные на энергиях взаимодействия молекул с поверхностью, хотя они используются в течение многих лет для описания и разграничения этих типов адсорбции, ие могут служить определениями для обсуждения изменений в оптических спектрах поглощения. Поэтому необходимо иначе сформулировать понятия хемосорбции и физической адсорбции. Физическая адсорбция, согласно спектральным изменениям, является адсорбцией, которая ведет к возмущению электронного или стереохимического состояний молекулы, но в остальном не затрагивает ни саму молекулу, ни ее электронное окружение . Так, например, изменение в симметрии, обусловленное вандерваальсовой адсорбцией, может привести к иоявлению или к усилению слабой полосы, которая в нормальном состоянии молекулы может соответствовать теоретически запрещенному переходу. Спектральные изменения, зависящие от образования водородной связи, и изменения, которые могут быть приписаны высокой полярности поверхности, также попадают под определение физической адсорбции. Силы взаимодействия при физической адсорбции могут влиять на спектр адсорбированной молекулы, приводя или к сдвигу положения максимума поглощения (сурфатохромный сдвиг )), или к изменению интенсивности полосы поглощения. Появление новых ) полос при исследовании физической адсорбции обычно не наблюдается, так как они в общем связаны с образованием нового химического фрагмента, откуда следует, что речь идет о явлении хемосорбции. Следовательно, хемосорбцию можно определить как адсорбцию, которая приводит к образованию новых химических соединений путем дробления молекулы или путем ее электронного дополнения . Хемосорбция способствует появлению полос поглощения, которые не являются типичными ни для адсорбата, ни для адсорбента. Наблюдение новых полос также может указывать на хемосорбцию [c.10]

Отталкивание, о котором было упомянуто выше, учитывается в нашедшем широкое распространение в исследовании физической адсорбции нолуэмпирическом подходе к расчету взаимодействий адсорбент — адсорбат [38]. Этот подход основан на использовании метода атом-атомных потенциалов [39], в котором энергия межмолекулярного взаимодействия, частным случаем которого является взаимодействие между поверхностью твердого тела и субстратом, представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов. Параметры атом-атомных потенциалов определяют, исходя из опытных данных. [c.61]

В книге в общедоступной форме изложены теория и экспериментальные методы исследования физический адсорбции газов и паров на реальных адсорбентах. Особое внимание уделено структуре пористых тел и методам ее исследования. Дан критический анализ существующих способов определения удельной поверхности и структуры пор адсорбентов, кратко освещены их адсорбционные и каталитические свойства, характер и закономерности протекания диффузионных процессов и т. д. Рассмотрены вопросы адсорбции в микроиорах, изложена теория их объемного заполнения и предложен метод определения удельной поверхности микропористых адсорбентов. [c.2]

Пористые стекла использовали для исследования физической адсорбции (Сидоров, 1954 Шеппард и Иейтс, 1956) и для изучения хемосорбции (Литтл, Клаузер и Амберг, 1961). Их можно пропитать растворами солей металлов и использовать как носители металлов и окислов металлов (Литтл, Шеппард, Иейтс, 1960). [c.37]

Для ненанесепных образцов величину поверхности обычно определяют путем исследования физической адсорбции. Наиболее общим методом определения площади поверхности является метод, разработанный Брунауэром, Эмметтом и Теллером (1938, метод БЭТ). Однако этот метод неприменим для нанесенных катализаторов, так как он дает величину площади полной поверхности, а не площади поверхности только нанесенного вещества. В табл. 2 приведены результаты определения величины поверхности пористых стекол, содержащих окись никеля(П), методом БЭТ. [c.41]

Спектроскопические исследования физической адсорбции полярных газов на пористых стеклах были проведены Фолманом и Иейтсом (1958а, б). При адсорбции полярных газов наблюдались значительно большие возмущения поверхностных гидрокси.чьных групп по сравнению с возмущениями прп адсорбции неполярных газов, представленных в табл. 34. В табл. 35 приведены смещения астоты полосы иоглощения гидроксильных групп при образовании водородно связи между иоверхиостными гидроксильными груннами и полярными адсорбатами. [c.296]

О спектральном исследовании физической адсорбции 1,2-дихлорэтана и ацетилацетона па силикагеле, проведенном Юши-но (1955), сообш алось уже на стр. 32. [c.370]

Федорова М. Ф. Исследование физической адсорбции и ее практические применения. В сб. Физика и техника сверхвысокого вакуума . Под ред. Г. Л. Саксаганского. Л., Машиностроение 1968, стр. 10—21. [c.154]

Способность к ван-дер-ваальсовому взаимодействию, особенно к той части его, которая обусловлена дисперсионными силами,, является униЕерсальным свойством вещества, поэтому исследование физической адсорбции нереакционноспособных газов на типичном усиливающем наполнителе — саже может дать чрезвычайно ценные сведения. Первые данные в этом направлении были получены Бибом и Смитом с сотр.работы которых до сих пор остаются ведущими по вопросу химических свойств поверхности сажи. В этих исследованиях убедительно установлена энергетическая неоднородность поверхности сажи и показана фактическая эквивалентность инертных газов, насыщенных и ненасыщенных углеводородов в отношении их физической адсорбции на сажах при низкой температуре. На рис. 4.1 [c.117]

Изотермы адсорбции (общие сведения). Во многих из проведенных ранее исследований коррозии металлов и реакций между газами и металлами встречались трудности, связанные с отсутствием сведений о структуре поверхности вообще и об истинной величине поверхности в частности. В настоящее время признано, что исследование физической адсорбции газов вблизи их точек кипения дает возможность найти при некоторых определенных условиях истинную величину поверхности, пользуясь методом расчета Брунауэра — Эмметта — Теллера [118]. Метод определения величины поверхности Гаркинса и Юра [119] позволяет с ми-нумумом теоретических допущений вычислить эффективное поперечное сечение некоторых молекул, применяющихся в качестве адсорбируемых веществ (адсорбаты). [c.96]

Поскольку вся электронная теория хемосорбции относится к очень малым заполнениям, говорить о выборе между изотермой Лэнгмюра и Воль-кепштейна не совсем правильно. На однородной поверхности при заполнениях, которыми оперирует электронная теория, должна наблюдаться при игнорировании электронных процессов линейная изотерма Генри, а нри адсорбции с диссоциацией — параболическая изотерма. При учете электронных процессов согласно теории Ф. Ф. Волькенштейна должны иметь место более сложные изотермы. Замечу в связи с этим, что один из интересных результатов последних экспериментальных работ по ионно-обменной адсорбции, изученной радиохимическими методами, и по исследованию физической адсорбции газов особо чувствительными волюмометрическими и весовыми методами в школе М. М. Дубинина заключается в том, что для большинства изученных систем в области малых заполнений изотермы Генри действительно нет. К этой области и следует применить теорию (но, конечно, в случае хемосорбции). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология