Дикарбонильные соединения и о-хиноны

Хиноны, простейшим представителем которых является п-бен-зохинон, как по строению, так и по химическим свойствам относятся к а,р-непредельным дикарбонильным соединениям, которые иногда называют кросс-сопряженными системами, [c.87]

Бензохиноны — циклические дикарбонильные соединения, представляющие собой изомерные структуры — 1,4-бензохинон (п-бензохинон хинон) — (I) и 1,2-бензохинон (о-бензохинон, о-хинон) — (II) о " [c.48]

РЕАКЦИИ С а-ДИКАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И ХИНОНАМИ [c.17]

Дикарбонильные соединения и о-.хиноны [c.66]

Однако, как правило, перекисное окисление 1,2-дикарбонильных соединений и о-хинонов приводит к образованию ангидридов кислот или продуктов их гидролиза. [c.67]

Дикарбонильные соединения и хиноны [c.186]

Хиноны представляют собой специфический класс циклических дикарбонильных соединений, которые не проявляют ароматических свойств, а дают реакции карбонильных групп и двойных связей. В связи с перераспределением электронной плотности в цикле у хинонов нет ароматического л-электронного секстета. Но хиноны связаны с ароматическими соединениями рядом взаимных превращений, а также образуют совместные сложные ароматические соединения. [c.215]

Образование 1,3-диоксолов типично лишь для реакции диазоалканов с о-хинонами, в случае а-дикарбонильных соединений иной структуры взаимодействие протекает в соответствии со схемами (У-29) — (У-31) 57-59 [c.67]

Диазометан и ею производные вступают в реакцию с альдегидами и кетонами обычно в очень мягких условиях, образуя большое количество интересных и часто полезных веществ. С большей частью альдегидов и кетонов реакция протекает по схеме А, с а,р-непределшыми альдегидами и кетонами и с 1,4-хинонами — по схеме Б, а с а-дикарбонильными соединениями, в том числе и с 1,2-хиионами, —по схеме В или по схеме А. [c.469]

Пеовер [37] на примере около тридцати орто- и пара-заме-щенных хинонов также показал, что значения Ец2 хорошо коррелируют с энергиями низших вакантных орбиталей, рассчитанными методом МО. Интересна в этом плане работа Страдыня с сотр. [38], в которой сравниваются полярографические потенциалы полуволн и энергии низшей вакантной орбитали в ряду енолят-анионов дикарбонильных соединений, рассчитанной методом МО ЛКАО в приближении Хюккеля. При этом была получена корреляция, близкая к линейной. Однако авторы замечают, что сопоставление полярографических данных с результатами квантовохимических вычислений дает удовлетворительные результаты при рассмотрении систем с различным сопряжением в молекуле, но с одинаковыми полярографически активными функциональными группами. Если системы содержат разнородные полярографически активные группы, механизм восстановления которых различен, сопоставление не дает удовлетворительных результатов. [c.51]

Условия проведения этой реакции, как видно из литературы, совершенно различны и колеблются от реакции при комнатной температуре до сплавления двух компонентов при 250°. Выходы в общем неудовлетворительны для простейших производных феназина, но становятся почти количественными в случае более сложных производных, особенно в случае производных с конденсированными циклами, как в бензо- или дибензофеназинах. Это можно отнести за счет большей устойчивости замещенных хинонов, применяемых в синтезе. И действительно, феназины, образующиеся при реакции 9,10-фенантренхинона с о-диаминами, служат для идентификации последних. Из 1,2-нафтохинона и хризенхинона феназины образуются сравнительно легко [3]. Значительно чаще о-дикарбонильные соединения идентифицируются при помощи продуктов их конденсации с о-фенилендиамином. [c.508]

Взаимодействие хинонов с р-дикарбонильными соединениями и аминами по Непицеску приводит к структурам типа (133) и далее к 5-оксиндолам или (и) 5-оксибензофуранаи, — ред. [c.159]

Пеовер [47] на примере 30 орто- и пара-замещенных хинонов также показал, что значения 1/2 хорошо коррелируются с энергиями низших вакантных уровней, рассчитанными методом МО. Интересна в этом направлении работа Страдыня с сотрудниками [48], в которой сравниваются полярографические потенциалы полуволн и энергии низшей вакантной молекулярной орбиты в ряду енолят-анионов р-дикарбонильных соединений, рассчитанной методом МО ЛКАО в приближении Хюкеля. При этом была получена приближенно линейная корреляция. Однако авторы замечают, что [c.24]

Окисление 1,2-дикарбонильных соединений и о-хинонов протекает, вероятно, по той же схеме, которая принята для моноке-тонов. И здесь можно предположить образование промежуточной перекиси, которая перегруппировывается, образуя ангидрид кислоты [c.66]

V ( Фенолы — совместно с В. Д. Безуглым), VII ( Ароматические альдегиды и кетоны , Дикарбонильные соединения и хиноны Бифункциональные соединения ), XI ( Ароматические нитросо единения ), XIV, XVIII — Я. П. Страдынем гл. IV, VII ( Ненасы щенные альдегиды и кетоны ), VIII—X, XVI, XX — В. Д.. Безуглым Авторы отдают себе отчет в том, что в книге, по-видимому будут обнаружены те или иные недостатки все указания на них как и другие критические замечания, будут приняты с благодар ностью. [c.4]

В случае обратимых полярографических волн искомое число электронов может быть найдено из уравнения Гейровского —. Ильковича (см. гл. I, стр. 50). Из этого уравнения следует, что графическая зависимость 1 [г/(Гпр — 01 от Е представляет собой прямую, коэффициент обратного наклона которой равен 0,059//г. В случае 1е-процесса обратный наклон при 25 °С равен 59 мВ, а в случае 2е-процесса 29,5 мВ [1, с. 118 2]. Однако этот метод, примененный впервые Томешом, пригоден лишь для обратимых волн, которые дают при восстановлении лишь небольшое число органических веществ (хиноны, отдельные дикарбонильные соединения, гетероциклические хиноидные системы в водных средах и некоторые другие системы в неводных средах). В случае некоторых в целом необратимых процессов, потенциалопределяющая стадия которых обратима, но имеются последующие необратимые химические и электрохимические превращения,,по наклону волны также можно определить число электронов Па, затрачиваемых в активационной (потенциалопределяющей) стадии. Физический смысл обратного наклона волны для других случаев, осложненных адсорб- [c.82]

Хиноны и дикарбонильные соединения, в которых карбонильные группы сопряжены между собой, восстанавливаются как единое целое. Процесс восстановления этих. соединений, даже в случае переноса двух электронов, протекает обратимо или почти обратимо. Отступления от обратимости обусловлены в основном последующими химическими превращениями первичных продуктов электрохимической реакции (таутомеризацией или диспропорцио-нированием промежуточно образовавшихся семихинонов или семидионов и т. д.) или замедленной ионизацией образовавшихся диолов. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология