Хиноны по двойной связ

Когда две карбонильные группы входят в состав шестиуглеродного кольца, содержащего также две двойные связи (так что всего в нем получается четыре сопряженных двойных связи), образуется хинон. Самый распространенный из хинонов — пара-хинон [c.130]

Наличие четырех сопряженных двойных связей, придает этому соединению желтый цвет. Некоторые более сложные хиноны — важное сырье для производства красителей, и отчасти они обязаны этому своей окраской. [c.130]

Возможны внутримолекулярные фотохимические реакции [2+ + 2]-циклоприсоединения, если молекула содержит две соответствующим образом ориентированные двойные связи [740]. Один из примеров — циклизация димера хинона, описанная выше. Другие примеры приведены ниже. [c.260]

По значению порядка связей можно судить о степени фиксации двойной связи. Если я-электроны вполне равномерно распределены в молекуле, то двойные связи не фиксированы. Это имеет место, например, в молекуле бензола. Но если распределение неравномерное, то большее значение порядка связи укажет на место преимущественной фиксации двойной связи. Так, на приведенной ниже диаграмме хинона связи С==0 и С = С имеют порядки 1,80 и 1,89, тогда как порядок соседней связи С—С равен 1,31. Это указывает на относительно большую фиксацию двойных связей, так что классическая формула хинона довольно правильно передает распределение электронов [c.129]

В кольце хинона нет характерной для бензольного ядра системы связей. Две двойные связи в нем по своей природе близки к обычным этиленовым связям, причем каждая из них образует сопряженную систему (стр. 78) с двойными связями обеих карбонильных групп. Кольцо хинона по химическому характеру отличается от ядра бензола и поэтому хинон проявляет ряд специфических свойств. [c.374]

Хинон уже не относится к классу ароматических соединений он проявляет свойства непредельного кетона, а также обладает некоторым окисляющим действием. Характернейшая особенность хинона и родственных ему соединений — интенсивная окраска (простейший хинон, формула которого написана выше, окрашен в золотисто-желтый цвет). Хиноидная система двойных связей встречается во многих органических красителях. [c.158]

Обратите внимание на положение двойных связей в молекуле хинона. Характерная для многих красителей хиноидная группировка (оп. 121) получила свое название от хинона. [c.126]

Как видно из приведенной формулы, хинон является дикетоном кроме того, в его кольце нет характерного для бензола чередования двойных связей. [c.460]

Система двойных связей, которая имеется в молекуле хинона, называется хиноидной группировкой [c.460]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

Полициклические кубовые красители — одни из самых прочных красителей (особенно к действию света) для целлюлозных волокон они представляют собой системы конденсированных ароматических и гетероциклических ядер, содержащих две и более групп >С = 0, соединенных между собой системой сопряженных двойных связей. Большая часть полициклических кубовых красителей является полициклическими хинонами, молекулы многих из них содержат галогены, алкокси-, ациламино-, реже свободные амино-, окси- и другие группы. [c.318]

Эта формула, по существу, является символической. Она характеризует сложный комплекс компонентов макромолекулы гуматов ароматических ядер типа двух- и трехатомных фенолов, часть которых имеет двойные связи хинонных группировок (7) азота в циклических формах 2) и азота периферийных цепей (5) углеводных остатков 4). [c.114]

И азота при ряде допущений (олефины с двойной связью отсутствуют, а содержание карбонильного и хинонного кислорода незначительно). [c.131]

Фотохимическое воздействие ускоряет и некоторые другие реакции присоединение воды, спиртов и аммиака к двойным связям, присоединение хинонов и др. В этих реакциях, по-видимому, также большую роль играет образование радикалов [c.92]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Лигносульфоновые кислоты. В связи с вопросом о действии сульфитов на фенолы и хиноны необходимо упомянуть о сульфокислотах, образующихся при удалении лигнина из древесинь1 в производстве целлюлозы по сульфитному методу. На попытки выяснения строения этих кислот затрачено много труда, однако эта цель далеко еще не достигнута [935]. Имеются две точки зрения на природу лигносульфоновых кислот. Согласно одной из них бисульфит реагирует с соединениями фенольного типа в их тауто-мерноп кето-форме [936], как это имеет место, нанример, в случае с резорцином. Согласно другой, более правдоподобно гипотезе сульфит присоединяется по двойной связи [937], стоящей в боковой цепи и сопряженной с карбонильной группой типа коричного альдегида. [c.142]

Очень плодотворное для пренаратнвно химии открытие было сделано Дильсом и Альдером, которые установили, что соединения, содержащие сопряженные двойные связи, легко присоединяются к хинону, малеиновому ангидриду, малеиновой кислоте и даже к обычным [c.72]

Замечательно, что в этом синтезе все структурные элементы и функциональные группы трансформируемых молекул включаются в работу и начинают играть активную роль как по команде, в нужный момент и в нужно.ч месте, оставаясь до этого инертными. Так, например, метоксильная группа исходного хинона 8 необходима для обеспечения региоселективности реакции Дильса—Альдера. В то же время она служит замаскированной формой карбонильной группы, освободить которую от защиты предстоит только на более поздних стадиях. Двойная связь в цикле В появляется уже на первой стадии синтсза и сохраняется незатронутой вплоть до десятой стадии, где она играет ключевую роль в работе по построению пятич тснного цикла О, Двойные связи в циклах С и В появляются как побочные продукты циклизации, требующие удаления в дальнейшем. Однако это кажущееся осложнение на самом деле оказывается существенным конструтсгивным элементо.м всей схемы, поскольку стереоспецифическое каталитическое гидрирование этих двойных связей позволяет решить стратегическую задачу создания необходимой стереохимии сочленения циклов. [c.293]

Аналогичным образом не мешают присоединению и галоидные заместители, причем в ряду р-нафтохинона такое замещение стабилизует чувствительное в других случаях хинонное кольцо (Данн , 1937). Так, 3-хлор-1,2-нафтохинон может быть использован для реакции Дильса-Альдера, тогда как незамещенный 1,2-нафтохинон в этих условиях разруша-зтся. Электроноакцепторные свойства атома галоида компенсируют вызываемое им пространственное затруднение реакции присоединения. В 2,3-дициан-1,4- бензохиноне сильно электроноакцепторные заместители настолько повышают диенофильность смежной с ними двойной связи, что диен 1 -ацетоксивинилциклогексен I присоеди- [c.426]

Продукт окисления окрашен в красный цвет, что объясняется сопряжением двойной связи боковой цепи с хинонным ядром. Реакция Хукера применима к алкильным и р-алкенильным производным окси-нафтохинона. В процессе окисления первоначальная красная окраска раствора исчезает, после чего появляется снова это показывает, что происходит раскрытие, а затем замыкание хинонного кольца, но уже иным путем. Опытами с хинонами с фиксированными заместителями в 1ензоидном кольце было установлено, что в ходе окисления гидроксильная и алкильная или алкенильная группы меняются местами. [c.439]

I при действии перекиси водорода в водно-диоксаново-карбонатном растворе. Кристаллическое промежуточное соединение представляет собой диоксиинданонкарбоновую кислоту IV, возникающую, вероятно, в результате гидроксилирования двойной связи хинона с образованием гидрата триона И и последующей перегруппировки (типа бензиловой) его аниона III (см. 25.13). [c.440]

Реакции хиноиового ядра не сводятся только к ионным присоединениям. Если хинон содержит двойную связь, которая не входит в состав ароматического кольца, эта связь легко вступает в реакцию Дильса — Альдера. Таким способом можно получать полициклические системы. [c.310]

Карбонильными соед. могут быть алифатич. и ароматич, альдегиды и кетоны, а-дикетоны, хиноны, а-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклич. и циклич. еоед. с разл. заместителями при двойной связи. Р-цию обычно проводят в апротонном р-рителе (напр., в беизоле, гексане) при УФ облучении (X 360 нм). Выходы оксетанов 60 90%. Оси. побочные продукты - олигомеры и полимеры. [c.450]

Под действием восстановителей образуют бесцв. лейкосо-единения - диариламины, под действием окислителей - хиноны. Разбавленные к-ты расщепляют X. к. по двойной связи азот-хиновдное адро, напр. [c.269]

ХИНОНЫ, циклич. дикетоны, в молекулах к-рых кетофуп-пы входят в систему сопряженных двойных связей. [c.270]

Структура изопреноидной боковой цепи хинонов 30 и 31 однозначно интерпретируется спектрами ЯМР Н и С. Так, наличие в спектрах ЯМР Н этих соединений только трех синглетов протонов винильных СНз Групп, отвечающих двум терминальным метильным группам и одной интернальной СНз-грунне, свидетельствует об однородной конфигурации -связи изопреноидной цепи соединений 30 и 31. О транс- геометрии этой связи можно судить по данным спектров ЯМР С, в которых сигналы СНз-групп при внутренней двойной связи находятся в области 5 16-17.5 м. д., а сигналы аллильных С (4 ) - атомов углерода, соседних с тетразамещенным углеродным атомом С (30 - в области 5 42.25 м. д. (для 30) и 39.57 м. д. (для 31). В то время как для цыс-изомера, согласно литературным данным сигнал винильной группы СНз расположен в области 5 23-26 м. д. и сигнал аллильного атома углерода со стороны тетразамещенного углеродного атома - в области 5 32 м. д. [c.487]

Другим важным семейством хинонов, очень сходных по структуре с уже обсуждавшимися хинонами, является семейство витаминов -К (рис. 10-8). В природе они подразделяются на два семейства. Вит миг ны К[ (филлохиноны) имеют только одну двойную связь в боковой цепи, находящуюся в изопреноидном звене, ближайшем к кольцу. Это открывает возкшжность образования хроманолов. В семействе витамина Кг (менахиноны) двойные связи имеются во всех изопреноидных звеньях. Синтетическое соединение менадион полностью лишено изопреноидной боковой цепи, а в соответствующем месте кольца стоит водород. Тем не менее менадион используется как синтетической витамин К и, по-ви димому, может быть уже в организме переведен в формы, имеющие изопреноидные боковые цепи. [c.385]

Хлоранил применяется для дегидрирования главным образом карбоциклических соединений. Метод дегидрирования этих соединений очень прост и удобен. Хиноны с высокими потенциалами также можно применять, причем они часто приводят к повышению выходов. В случае дегидрирования циклогексадиенов-1,3 или высших гидрополиаценов (стр. 332) нельзя применять п-бензохиноны. Следует подчеркнуть, что даже хиноны с высокими окислительными потенциалами не способны дегидрировать полностью насыщенные карбоциклические соединения [29]. Для осуществления дегидрирования молекула должна быть до некоторой степени активирована. В частности, достаточно наличия двойной связи или бензольного ядра. Тэк. [c.335]

Природный лигнин в древесине либо бесцветен, либо очень слабо окрашен, что свидетельствует о незначительном содержании в нем хромофорных групп, в процессах выделения лигнина из древесины в нем накапливаются хромофоры (сопряженные с бензольным кольцом двойные связи и карбонильные группы и др.) и может происходить образование хромофоров, поглощающих в видимой области, таких как хинонные структуры различного типа. Поэтому цвет препаратов лигнина зависит от метода выделения и может быть обусловлен как изменениями в самом лигнине, так и наличием окрашенных примесей нелигнинной природы. Так, нативный лигнин Браунса и ЛМР имеют светло-кремовый цвет, а кислотные лигнины - темно-коричный. [c.411]

Убихиноны, или коферменты Р — группа производных бензо-хинона общей формулы (28). В природных соединениях число изопреноидных звеньев варьируется от б до 10. Так, в убихино-нах человека и больщей части млекопитающих содержится 10 таких звеньев, в то время как у большинства микроорганизмов это число колеблется между б и 8. В ранних работах для убихинонов использовалась запутанная номенклатура и несколько систем нумерации. В настоящее время название убихинон предпочитают коферменту р , а число изопреноидных звеньев обозначают прибавлением цифр б—10 в суффиксе. Так, убихинон-10 характерен для человека. Из природных источников выделены два других продукта, родственных убихинону-10. Один из них, убихроменол (29), легко образующийся в результате циклизации убихинона-10, возможно, является артефактом. Другой представляет собой частично восстановленное производное убихинона-10, в котором двойная связь концевого изопреноидного звена насыщена. [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология