Обзор гидратации кислот

Упомянутые обзоры и сводки касаются всех реакций, катализируемых кислотами и основаниями гидролиза гидратации дегидратации синтеза простых и сложных эфиров переэтерификации алКилирования . конденсации разных типов полимеризации разнообразных перегруппировок и специфических реакций типа Манниха, Принса, Михаэля, Кневенагеля и т. п. Отсылая читателя к сводкам, упомянутым выше, необходимо добавить, что поток информации о применении ионитов в лабораторных и технических синтезах не иссякает. В качестве примеров приведем некоторые оригинальные работы, опубликованные в последнее время. [c.321]

V. 21. ОБЗОР ГИДРАТАЦИИ КИСЛОТ [c.318]

Промежуточное место между этими двумя группами занимают методы, при которых превращение олефинов в спирты проводится с помощью разбавленных. минеральных кислот. При этом в качестве промежуточных продуктов также образуются эфиры минеральных кислот. Для обоих типов реакций в последнее время были предложены многочисленные катализаторы, а также была исследована кинетика реакций [50]. Для промышленности особый интерес представляет гидратация этилена и пропилена. Объем данной статьи не позволяет изложить подробности указанных процессов. Обстоятельный литературный обзор имеется в книге Эллиса [51] . [c.328]

Дан обзор применения двуокиси серы как разностороннего гомогенного катализатора ряда каталитических процессов. К числу рассмотренных реакций относятся цис-транс-превращение. миграция двойной связи (ведущая к сопряжению), полимеризация, присоединение, разложение ароматических гидроперекисей, гидратация и дегидратация. Подчеркивается особое значение некоторых из этих реакций для технологии производства жиров и жирных кислот. [c.337]

В гл. VI упоминалось, что близость физических свойств изобутилена и н-бутиленов затрудняет их разделение физическими методами (хотя, как утверждают в последних патентах, такое разделение возможно). Вследствие этого изобутилен почти всегда предварительно удаляют поглош,ением 50—65-процентной серной кислотой, которая в мягких условиях не реагирует с н-бутиленами. Действие серной кислоты на изобутилен описано ниже, в разделе, посвященном производству трет-бутилового спирта. Бутадиен не реагирует с холодной 50—65-процентной серной кислотой поэтому его следует удалять до или после отделения изобутилена с помощью одного нз методов,, описанных в гл. XI. В обзоре [3] по гидратации низших олефинов указывается на возможность избирательного и количественного отделения бутадиена с помощью аммиачного раствора однохлористой меди. [c.136]

Уже в ранних работах, обзор которых сделан Лассетром [13], отмечено влияние гидратации кислот на значения констант их димеризации, получаемые по данным распределения. [c.59]

В недавно опубликованном обзоре [61] обсуждается применение реакции гидратации непосредственно для получения вторичных амидов, уже упоминавщаяся реакция Риттера. Эта реакция состоит в алкилировании азота нитрильной группы с последующим или конкурентным образованием карбонильной функции. Карбениевый ион, образующийся из олефина или спирта в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора реагирует с нитрилом с образованием промежуточной нитрилиевой соли (16), которая обычно без выделения гидролизуется до вторичного амида схема (28) . Нитрилиевая соль может быть получена в чистом виде при обработке нитрила солями триалкилоксония или диазо-ния, или алкилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса [62] и далее подвергнута гидролизу. [c.400]

Перечисляя типы таких реакций, следует назвать все примеры катализа нуклеофильной атаки ионом металла, приведенные в обзоре Бендера [10] и иллюстрирующие их широту и общность. Тут и реакции гидролиза ангидридов кислот, эфиров и амидов карбоновых кислот, фосфорных эфиров и оснований Шиффа, реакции карбоксилирования и декарбоксилирования, переаминирова-ния, гидратации, гидрирования, расщепления простых эфиров и различные процессы, сходные с более тщательно исследованной группой реакций, в которых протон катализирует атаку ряда других нуклеофилов (кроме ОН ). Большое преимущество ионов металла перед протоном во многих реакциях этого типа заключается в том, что они могут эффективно катализировать процесс в растворах со значительно большим pH. По этой причине такие ионы металлов были названы суперкислотами [16]. Это название справедливо особенно в тех случаях, когда ион металла образует хелат, значительно более эффективный в катализе, нежели протон [17]. Если же ион металла координирует лиганд только по одному месту, то в этом случае его поляризующее действие и каталитическая активность обычно не выше, чем у протона однако ион металла может проявить свойства суперкислоты , действуя в области pH, не доступной для протона. [c.426]