Алкилирование по атому азота

Алкилирование по атому азота ( М-алкилирование) состоит в замещении атомов водорода в аммиаке или в аминах на алкильные группы. Это — важнейший из методов синтеза аминов [c.238]

Алкилированием по атому азота получают также один из видов ионообменных смол — анионообменные смолы, содержащие катион четырехзамещенного аммония. Для этого, например, структурированный сополимер стирола с бутадиеном или дивинилбензолом хлорметилируют и затем обрабатывают третичным амином [c.276]

Алкилирование по атому азота [c.108]

В кристаллическом состоянии наиболее устойчива форма П1. Таутомерные превращения и многие реакции пиразолонов осуществляются через сопряженный анион, который имеет три реакционных центра (О, С, N). Например, азосочетание проходит по атому углерода, алкилирование — по атому азота [c.678]

Например, реакция азосочетания проходит по атому углерода, алкилирование по атому азота пиразолонового кольца [c.142]

Алкилированием по атому азота получают некоторые амины, имеющие важное практическое значение. [c.382]

Реакция гидроаммонолиза карбонильных соединений имеет значение для синтеза аминов из спиртов. Обычно его проводят с катализаторами кислотного типа (А 2О3, алюмосиликаты и т. д.) как алкилирование по атому азота (стр. 380) [c.707]

Алкилированием по атому азота получают также один из видов ионообменных смол — анионообменные полимеры, содержащие [c.337]

В этой позиции (1,4)бенздиазепин-2-оны также способны претерпевать изомеризацию, но необходимым условием последней является наличие сложноэфирной группы в положении 3 [382]. Например, (1.4)бензди-азепин (1.119, б) при действии гидрида натрия превращается в эфир (1.120, а) [382]. На превращении соединений (1.119 б) с последующим алкилированием по атому азота в положении 2 образующего изоиндола основана методика одностадийного получения биологически активных эфиров типа (1.120, б) [382]. [c.33]

Аминооксазолы существуют в виде аминных таутомеров например, с помощью УФ-спектроскопии установлены структуры (43) и (44) [18]. Они протонируются по атому азота кольца 2-аминобенз-оксазол взаимодействует при 100 °С с метилиодидом, образуя продукт (45), алкилированный по атому азота в положении 3 [6г]. [c.450]

Для незамещенного 1,3,4-тиадиазола неизвестно ни одной реакции электрофильного замещения. Его нитрование не идет, а в случае 2-фенил-1,3,4-тиадиазола образуются продукты нитрования фенильного заместителя [174]. Может быть осуществлено алкилирование по атому азота гетероцикла (даже тогда, когда доступна экзоциклическая аминогруппа в положении 2) [174] при использовании сильных алкилирующих агентов, например солей триалкилоксония [161], могут быть получены, как и в случае 1,2,4-тиадиазолов, дичетвертичные соли (398). Изучен механизм и кинетика реакции алкилирования [70,176]. В случае 2-ацетамидо-1,3,4-тиадиазолов алкилирование идет по атому азота цикла или атому азота ацетамидной группы в зависимости от реагента так, при использовании системы метилбромид — метоксид образуется соединение (399), а при использовании метилиодида и бутоксида — продукт (400) [174]. Аналогичные исследования проводились и с [c.547]

Известны также альтернативные методы N-алкилирования, включающие использование триметилфосфата [103], и алкилирование 0-силилированных производных оксидиазинов. Последний метод важен для осуществления однозначного алкилирования по атому азота и особенно для введения рибозного остатка в молекулу урацила [105], поскольку обычно этот процесс вызывает некоторые стереохимические трудности, как и в случае пуринов (дальнейшее обсуждение см. разд. 24.2.1.2). [c.276]

При простом нагревании индола с триэтилортоформиатом при 160 С происходит алкилирование по атому азота с введением диэтоксиметильной труппы (DEM), которая представляет собой прекрасную уходяхцую группу для защиты атома азота, поскольку позволяет проводить литиирование по положению 2 (ср. разд. 17.4.2) и легко удаляется разбавленной кислотой при комнатной температуре [32]. [c.419]

Соотношение продуктов N(9)- и N(7)-aлкилиpoвaния также зависит от размера заместителя в положении 6 при наличии объемного заместителя в положении 6 алкилирование идет преимущественно по положению 9, а не 7 [12]. Соотношение это также зависит от природы алкилирующего агента так, при использовании акцептора Михаэля, например метилакрилата, алкилирование обратимо и концентрация термодинамического продукта может возрастать [13]. Региоспецифичное 7-алкилирование может быть проведено кватернизацией 9-рибозида с последующим гидролитическим удалением углеводного остатка, как показано на схеме [14]. Алкилирование по атому азота N(7) в нуклеиновых кислотах лежит в основе механизма мутагенеза/канцерогенеза при действии некоторых природных токсинов, таких, как афлатоксин [15]. [c.581]

Продукты алкилирования по атому азота не получены. 2-Арил-аминоалкилтиобензазолы идентифицированы на основании данных УФ- и ЯМР-спектров и подтверждены результатами элементарного анализа на азот (табл. 1, 2). [c.107]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Модификацию лактамов алкилированием по атому азота можно осуществить аналогично тому, как это описано в разд. 9.9.1.4 для ациклических амидов. Наилучщими условиями реакции является обработка лактама алкилгалогенидом в сильнощелочной среде [c.418]

Реакция гидроаммонолиза имеет значение для синтеза аминов из спиртов. Обычно ее проводят с катализаторами кислотного типа (AI2O3, алюмосиликаты и др.) как алкилирование по атому азота (глава 4). Для этой же цели пригодны дегидрирующие катализаторы (Ni, Си, Со), в присутствии которых реакция протекает через промежуточную стадию дегидрирования спирта в альдегид (или кетон) с его последующим гидро-аммонолизом в амин [c.493]

Родственный этому метод использовался для синтеза 1-Р-0-рибо-фуранозил-5-аминоимидазол-4-карбоксамид-5 -фосфата. В результате алкилирования по атому азота, находящемуся в положении 1 в 2, 3 -изопропилиденинозин-5 -ди-(л-нитрофенил)фосфате, под дей- [c.112]

Органодисперсию привитого сополимера ацетата целлюлозы добавляли к прядильному раствору (5— 20% от массы ацетата целлюлозы) и формовали волокно сухим способом в обычных условиях. Добавление к ацетату целлюлозы до 20% привитого сополимера ацетата целлюлозы и полиметилвинилпиридина (от массы ацетата целлюлозы) лишь незначительно снижало электризуемость получаемого волокна, но последующее алкилирование по атому азота (получение соли метилвинилпиридиния) приводило к снижению электрического сопротивления на три порядка [263]. Минимальным электрическим сопротивлением и, соответственно, максимальной электропроводностью обладают ацетатные волокна, содержащие привитую четвертичное полиметилвинилпиридиниевое основание. При введении в волокно даже небольших количеств (2,5—Б%) соли полиметилвинилпиридиния электрическое сопротивление снижается на два порядка, а устойчивость к истиранию повышается в 6—7 раз. Прочность волокна при этом не изменяется. [c.145]

Степень образования продукта алкилирования по атому азота при взаимодействии тио- и дитиофосфатов с гексаалкилтриаминофосфипами зависит от строения реагирующих компонентов и от условий проведепия реакции. Нам удалось выделить тио- и дитиофосфаты тетраалкиламмония в тех случаях, когда эти продукты образуются с большим выходом. Полученные таким образом тио- и дитиофосфаты аммония и их константы приведены в табл. 1. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология