Раскрытие тройных связей

Сравнивая изменения, происходящие при отверждении новолачной феноло-формальдегидной смолы уротропином, в каучуке и вне каучука, видим существенные отличия происходящих процессов. В спектре смолы отсутствуют изменения, характеризующие образование водородных связей при отверждении уротропином. В спектре каучука уменьшается интенсивность полосы поглощения при 2235 сж , характеризующая —С Н-группы, и увеличивается поглощение в области 1666 см , характерное для колебания—С = Ы-группы. Такое изменение в спектре, согласно работам объясняется образованием, наряду с другими химическими превращениями, циклов или сопряженных систем с раскрытием тройной связи. Подобная перегруппировка активируется различными нуклеофильными реагентами, в том числе и фенолами что позволяет предположить о возможности участия в сопряжении фенольных смол. [c.139]

Экзотермический тепловой эффект пиролиза ПАН определяется убылью внутренней энергии при реакциях циклизации с раскрытием тройной связи нитрильных групп и образованием сопряженной системы углерод-азотных двойных связей. [c.213]

Реакции термического преобразования полимера протекают за счет раскрытия тройной связи. При этом возможны как внутримолекулярные реакции циклизации, например, по схеме I [1], так и реакции межмолекулярного сшивания, например, по схеме [c.220]

Причем раскрытие тройной связи может привести и к взаимодействию между соседними макромолекулами с образованием мостичной связи типа [c.42]

РАСКРЫТИЕ ТРОЙНЫХ СВЯЗЕЙ С = С [c.50]

РАСКРЫТИЕ ТРОЙНЫХ СВЯЗЕЙ =N [c.65]

Необходимо, однако, отметить, что приведенная схема реакции не вполне соответствует действительности. В большинстве случаев наряду с полимеризацией с раскрытием двойной связи происходит в большей или меньшей степени полимеризация с раскрытием тройной связи, что приводит к усложнению состава привитых сополимеров. [c.127]

П. могут быть получены полимеризацией (раскрытие тройных связей С н С и С = N или размыкание азотсодержащих ароматич. гетероциклов), поликонденсацией, а также полимераналогичными превращениями (см. табл. 1, а также Лестничные полимеры, Ацетилена полимеры. Нитрилов полимеры, Полиазапорфины, По-лифениленоксиды, Полифениленсулъфиды, Полифосфазены, Ферроцена полимеры). [c.494]

Интересно, что при термической дегидроконДенсации трифенил-этинилгермания вместо ожидаемого димера (в результате предполагаемой рекомбинации образующихся радикалов) был получен растворимый полимерный продукт, образовавшийся по обычной схеме термической полимеризации монозамещенных ацетиленов с раскрытием тройной связи [238] [c.112]

Однако удается лишь частичное превраш ение полимера в карби-новые цепочки благодаря сшиванию полииновых участков с раскрытием тройных связей. Образующиеся продукты химической карбонизации представляют собой своеобразную угольную структуру, в которой значительная часть пространственно сшитых цепей двойных сопряженных связей находится не в конденсированной ароматической, а в открытой форме [10]. Процесс термической карбонизации органических веществ благодаря мнон5.еству параллельных и последовательных реакций, а также разнообразию продуктов невозможно описать конкретными схемами химических уравнений. Однако вполне доступна описанию физико-химическая сущность этого процесса. Низкомолекулярные летучие продукты термической деструкции, образующиеся в процессе карбонизации, но естественным причинам обогащены водородом, кислородом и другими деструктирующими элементами, входяпщми в состав карбонизуемого вещества. В то же время в твердом остатке, прогрессивно обогащаемом углеродом, возникает угольное вещество, строение которого отвечает наибольшему взаимному насыщению валентностей углеродных атомов с наименьшим запасом свободной энергии. [c.238]

Образование полисопряженных систем методом полимеризации возмол<но в результате раскрытия тройных связей С = С, [c.50]

Принципиальным отличием углеводородов ацетиленового ряда от соответствующих соединений винилового типа, как известно, является большая симметрия распределения электронов вокруг оси, соединяющей ядра, меньшая поляризуемость л-электронов, повышенная реакционная способность по отношению к нуклеофильным реагентам и, наконец, высокая плотность электронного облака тройной связи. Однако соответствующие расчеты показывают, что процессы раскрытия тройных связей с образованием линейных полисопряженных систем термодинамически возможны и, следовательно, могут быть осуществлены, если будут преодолены кинетические трудности. [c.50]

Уокер считает, что хотя ацетилен и более стоек в отношении распада при 550° (т. е. при температуре, превышающей на 100 температуру начала заметного его пиролиза) по сравненик> с этиленом при 645° (что только на 30° выше начала заметного пиролиза последнесо), раскрытие тройной связи С С, сопровождающееся полимеризацией, должно происходить легче, чем отрыв водорода. Но так как в трубке наблюдается отложение углерода, — приходится допустить и частичный разрыв ацетилена с =с [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология