Присоединение по двойной углерод-азотной связи

Восстановительное расщепление фенилгидразонов. При восстановлении фенилгидразонов водородом в момент выделения (например, амальгамой натрия в ледяной уксусной кислоте) происходит не только присоединение водорода по двойной углерод-азотной связи, но и гидрогенолиз азот-азотной простой связи, например [c.53]

Прямое нитрование олефинов азотной кислотой почти не применяется из-за протекания побочных реакций окисления по двойной связи. Нитрование олефинов осуществляют тетраоксидом азота, который оказывает меньшее окислительное действие, чем НМОз. Процесс осуществляют в интервале от —10 до +25 °С, пропуская олефин через жидкий тетраоксид азота (или его раствор в кислородсодержащих соединениях). При этом происходят экзотермические процессы присоединения нитрующего агента по двойной связи с образованием двух основных продуктов — динитропроизводного и нитронитрита нитрогруппа всегда присоединяется к наиболее гидрированному атому углерода. [c.460]

Присоединение по двойным или тройным связям является весьма распространенным типом органических реакций. Часто эти реакции представляют собой просто присоединение, однако в большинстве случаев присоединение является лишь одной из стадий, которая предшествует другим процессам или следует за ними. Кратная связь может существовать между двумя почти любыми атомами, способными к образованию такой связи. В органической химии особый интерес представляют углерод-углеродные, уг-лерод-кислородные и углерод-азотные кратные связи. В этой главе мы ограничимся рассмотрением реакций присоединения по двойным и тройным углерод-угле-родным связям. Большинство обсуждаемых реакций протекает с присоединением электрофильного реагента (реагента, обедненного электронами). [c.24]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-АЗОТНОЙ СВЯЗИ [c.26]

Коршак и Грибова [371] объясняют большую скорость реакции присоединения к диизоцианатам тем, что двойная углерод-азотная связь сильно поляризована под влиянием кислорода карбонильной группы и поэтому склонна к присоединению полярных молекул по схеме [c.105]

Присоединение по двойной углерод-азотной связи....... [c.8]

Присоединение по двойной углерод-азотной связи. . Присоединение по двойным азот-азотной, азот-кислородной и сера [c.8]

Аналогично в ароматических соединениях, имеющих двойную углерод-азотную связь, может происходить присоединение двух атомов металла, причем один атом металла соединяется с углеродом, а другой — с азотом [6]. Известны также случаи реакций, подобных реакции натрия с бензофеноном, в которой атом щелочного металла присоединяется к карбонильной группе, образуя связь металл — углерод [7]. [c.84]

Присоединение натрия может происходить не только по двойной углерод-ух леродной связи, но и но двойной углерод-азотной связи. Оно может быть охарактеризовано следующими уравнениями в зависимости от характера присоединения [c.445]

Присоединение к двойным углерод-кислородным и углерод-азотным связям [c.225]

Способность к присоединению нуклеофильных реагентов проявляют а-, -ненасыщенные кетоны, альдегиды, нитрилы. У этих соединений двойная углерод-углеродная связь значительно менее активна по отношению к электрофильным реагентам, а карбонильная группа проявляет пониженную активность к нуклеофильным реагентам. Причина такого явления заключается в сопряжении кратных углерод-углеродных и углерод-кислородных (углерод-азотных) связей [c.175]

Как и антрацен, фенантрен обладает более слабым ароматическим характером, чем нафталин, а тем более, чем бензол. Хотя молекулу фенантрена можно было бы представить как сочетание трех колец с тремя сопряженными двойными связями в каждом, но в действительности электронная плотность не распределяется столь равномерно, Ароматическая система среднего кольца здесь настолько нарушена, что связь между девятым и десятым атомами углерода приобретает в некоторой степени характер обычной двойной связи. Сюда в первую очередь направляется действие атакующих реагентов окислителей, брома, азотной кислоты. Углеродные атомы. 9 и 10 молекулы фенантрена наиболее легко вступают в реакции как присоединения, так и замещения. [c.481]

Ароматические углеводороды с трудом вступают в реакции присоединения по двойной связи, столь характерные для непредельных углеводородов. Бензольное ядро устойчиво по отношению ко многим окислителям — марганцовокислому калию, разбавленной азотной кислоте и др. Ароматические углеводороды горючи. При сгорании их разрываются связи углерод — углерод и разрушается ароматическое кольцо. Такая реакция (не имеющая, конечно, никакого практического значения для промышленности) происходит, например, при горении бензола [c.25]

Такая структура четырехзамещенного этилена подтверждается тем, что гидрирование углеводорода происходит очень медленно кроме того, углеводород оказался способным восстанавливаться водородом в момент выделения (На Ц- спирт), что указывает на специфический характер двойной связи, примыкающей к углероду, связанному с двумя фенильны-ми группами. Наконец, при окислении углеводорода азотной кислотой образуется бензофенон однако глутаровой кислоты, которая должна была бы при этом образоваться наряду с ним из циклопентанового кольца, ни в одном опыте окисления наблюдать не удалось. Образование бензо-фенона указывает на то, что продукт присоединения двух молекул водо- [c.554]

Одним из наиболее простых и удобных методов получения замещенных азиридинов и циклопропанов является присоединение соответствующих карбенов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям. В этой связи представляется важным и актуальным изучить каталитическое взаимодействие диазофосфонатов с иминами и непредельными соединениями. Также повышенное внимание привлекает получение циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатный фрагмент из соответствующих ос-окисей. [c.3]

Определение факторов, влияющих на регио- и стереоселективность каталитического присоединения диазоалкилфосфонатов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям. [c.4]

Присоедиисппе по двойным и тройным углерод-азотным связям (включая формально двойные связи ароматических азотсодержащих гетероциклов) является общей реакцией литийорганических соединений некоторые примеры реакций этого тина приведены в табл. 15.1.3. Следует отметить, что присоединение может осложняться другими (параллельными или последовательными) реакциями, которые могут приводить как к нежелательным, так и к полезным продуктам. Одна из таких реакций — замещение протона, находящегося в а-иоложении к циано- или имиио-группе (металлирование), рассматривалась выше (см. табл. [c.18]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В обзоре рассмот зена фотохимическая Е, 1 -изомеризация соединений, содержащих углерод - азотную двойную связь. Основное внимание уделено обсуждению зависимости направления реакции от строения соединения и условии УФ-<зблучения. Рассмотрены также реатщи присоединения, разложения, окисления, восстановления и возможные перегруппировки этих соединений. [c.199]

Действие азотной кислоты на олефины было уже описано, но результаты более ранних работ разноречивы и иногда запутаны, а так как шло очень сильное окисление, то образующиеся в результате окислы азота присоединялись по двойной связи, как уже отмечалось выше. При пропускании этилена в чистую 98,6%-иую азотную кислоту при —30° сначала образуются пары окислов азота. При аналогичных условиях бутен-1 дает только продукты окисления. Триметилэтилен в растворе четырех-хлорйстого углерода при —20° дает в качестве основного продукта туоет-аммлнитрат, продукт присоединения кислоты по двойной связи аналогично изобутилен дает / г/)ет-бутилнитрат [21]. [c.378]

Нитрование, как процесс присоединения-отщепления, в трактовке Виланда (1920—1921 гг.) заключался в присоединении элементов азотной кислоты по двойной связи ароматического ядра и в последующем отщеплении воды с восстановлением двойной связи, а в трактовке Б. В. Тронова (1924— 1929 гг.), С. С. Наметкина и А. С. Забродиной (1925 г.), а также Михаэля и Карлсона (1935 г.) — в присоединении молекулы азотной кислоты целиком к одному из атомов углерода ароматического ядра с одновременным переходом атома водорода от этого атома углерода к одному из атомов кислорода присоединяющей- [c.202]

Присоединение к группировкам —С=С—, —С = К и —N = N—. Присоединение кетена к углерод-углеродной двойной связи наблюдается редко. Брукс и Уилберт [37] после нагревания кетена с циклопентадиеном в толуоле в течение 1 час при 100° получили бициклическое соединение строения XVII или XVIII. Гидрирование этого соединения привело к бицикло-[3,2,0]-гептанону-7, который при окислении азотной кислотой образует глутаровую кислоту. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология