Анализ жирных кислот

Алифатические монокарбоновые кислоты в жидком состоянии или в растворах в неполярных растворителях находятся в форме димеров, что объясняется образованием водородных связей между одиночными молекулами. Вызываемая этим свойством их сравнительно низкая летучесть является причиной того, что жирные кислоты, за исключением низкомолекулярных соединений, нельзя непосредственно анализировать газохроматографическим путем. Химическое превращение дает возможность газохроматографического анализа высших жирных кислот. В настоящее время этот метод уже господствует в области анализа жирных кислот, так как требует меньше времени и позволяет проводить относительно точное количественное определение кислот наряду со значительным улучшением разделения. В качестве летучих производных для газохроматографического анализа лучше всего пригодны метиловые эфиры жирных кислот, так как их получение сравнительно просто и протекает почти с количественным выходом. [c.269]

Методы анализа жирных кислот и спиртов. При проведении исследования были приняты следующие методы анализа фракционный состав определялся перегонкой и ректификацией. Удельный вес определялся пикнометром по методу, применяе- [c.7]

Для того чтобы обеспечить получение хороших количественных данных при анализе оксикислот методом ГХ, эти кислоты обычно превращают в производные по полярным ОН- и СООН-группам. В обзоре Радина [26], посвященном выделению, определению структуры и количественному анализу жирных оксикислот, ГХ рассматривается как метод разделения смесей этих кислот с целью их количественного анализа. Жирные кислоты, не содержащие гидроксильных групп, первоначально разделяли экстракцией растворителями, осаждением или хроматографическим методом. Некоторые типичные методы химических превращений жирных оксикислот в хроматографическом анализе показаны в табл. 3.5. В основном эги методы совпадают с методами, используемыми для превращения в производные по каждой из этих групп в отдельности (разд. II, А — II, Г гл. 1 для ОН-группы и разд. II, А настоящей главы для СООН-группы). По различным причинам (стремление избежать помех, ускорить или облегчить анализ, добиться более полного прохождения реакции и т. п.) применение одних производных предпочитают другим. [c.135]

В случаях, когда пятна компонентов хорошо разделены, можно использовать имеющую место пропорциональную зависимость между полной радиоактивностью пятна и содержанием в нем анализируемого соединения. Если полную радиоактивность пятна определить трудно, то можно использовать соотношение между максимумом радиоактивности пятна и содержанием в нем анализируемого соединения. Для получения более точных результатов основную и сравнительную хроматограммы следует проявлять одновременно. Данный метод неприменим к анализу жирных кислот, содержащих менее 12 углеродных атомов в молекуле, поскольку серебряные соли таких кислот заметно растворимы в воде. [c.165]

Методы определения положения двойных связей в молекуле наиболее интенсивно изучали те исследователи, которые зани-маются анализом жирных кислот и масел, причем в газовой хроматографии эти соединения анализируют, как правило, в форме метиловых эфиров жирных кислот. [c.218]

Лучшим методом анализа растворителей является метод газожидкостной хроматографии (ГЖХ) [261]. Разработаны методики, облегчающие идентификацию по объемам удерживания. Джемс и Мартин использовали при анализе кислот нормального и изостроения связь между логарифмом объема удержания и числом углеродных атомов. Аналогичное соотношение положено в основу анализа жирных кислот, нормальных парафинов, спиртов и кетонов [262]. Идентификацию углеводородов проводят методом ГЖХ с применением индексов удерживания [263]. [c.148]

При исследовании смеси двух кислот можно довольно точно установить соотношение обеих компонент, если превратить кислоты в их соли и затем определить содержание металла в смеси солей. Очень удобный способ анализа жирных кислот, летучих с водяным паром и смешивающихся с водой, предложенный Д ю к л о "5 с успехом применялся для установления состава- смесей жирных кислот в продуктах брожения и для определения небольших количеств примесей в низших жирных кислотах Этот метод дает удовлетворительные результаты только при полном соблюдении указанных автором условий. Предложены также некоторые видоизменения, улучшающие этот способ анализа [c.278]

Металлические колонки отличаются прочностью. Их легко термостатировать и перед использованием следует тщательно очищать (раствором соляной кислоты, органическими растворителями). Не всегда пригодны для анализа жирных кислот. [c.49]

Анализ жирных кислот Колонка для анализа жирных кислот [c.454]

Рис. 6 показывает кривые роста содержания дикарбоновых кислот в оксидате в зависимости от его кислотного числа при периодиче- > ском и непрерывном окислении. Следует заметить, что невысокая точность анализа жирных кислот на содержание в них оксикислот — не- [c.109]

НОВЫЕ МЕТОДЫ ГАЗО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ЖИРНЫХ КИСЛОТ И СПИРТОВ [c.198]

Анализ жирных кислот и оксикислот в виде их сложных эфиров методом газо-жидкостной. хроматографии 163 [c.6]

АНАЛИЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ОКСИКИСЛОТ В ВИДЕ ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.163]

Таким образом, для получения надежных количественных данных в каждом отдельном случае анализа жирных кислот необходимо соблюдение ряда условий [c.172]

При прочих одинаковых строго соблюдаемых условиях газожидкостного хроматографического разделения точности количественного анализа жирных кислот достигают введением эмпирических калибровочных коэффициентов, периодически проверяемых на искусственных смесях, близких по составу к анализируемой смеси [392, 393]. [c.172]

Биохимический и клинический анализ, в том числе анализ жирных кислот и стероидов. [c.534]

Одной из наиболее важных областей анализа, где применение метода газовой хроматографии развернулось особенно широко и оказалось особенно плодотворным, является в настоящее время анализ жирных кислот и их эфиров. Только в 1960 г. было [c.405]

АНАЛИЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ В БИОЛОГИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ И ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ [c.407]

Четвертой положительной особенностью методов ХОН является увеличение чувствительности детектирования производных по сравнению с исходными соединениями. Ярким примером резкого увеличения чувствительности является определение муравьиной кислоты в форме ее бензилового эфира [28] при использовании пламенно-ионизационного детектора (НМД). Как известно, муравьиная кислота не детектируется ПИД, и использование ее производных для анализа и детектирования позволяет проводить ее определение с весьма высокой чувствительностью. Естественно, что при анализе жирных кислот С1—Сб реализуются и другие преимущества методов ХОП. Особое значение этот метод имеет при анализе примесей и использовании селективных детекторов. В последнем случае появляется возможность высокочувствительного детектирования примесей [c.22]

АНАЛИЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ИХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ [203, 479, 484] [c.344]

Моррис. Является ли реакция метиленирования общей реакцией, применимой к различным классам органических соединений Я вспоминаю, что диазометан рекомендовали для приготовления метиловых эфиров жирных кислот перед хроматографическим разделением. Хотелось бы знать, не получатся ли ложные пики на хроматограмме жир-ных кислот при применении этого реагента и можно ли его использовать при анализе жирных кислот методом, описанным Симмонсом для углеводородов. Ответьте, пожалуйста, в какой мере этот метод можно использовать для других соединений, помимо углеводородов. [c.300]

Газохроматографический метод анализа, как было сказано выше, широко распространен в области анализа синтетических и природных жирных кислот следует только упомянуть о двух работах Кауфманна и сотр. (1961 и 1962), в которых дан обзор возможностей применения газовой хроматографии для анализа жирных кислот. [c.270]

Реакционная газовая хроматография была, кроме того, применена для определения глицерина в водных растворах (Драверт, Фельгенхауэр и Куп-фер, 1960). При этом глицерин может дегидратироваться до акролеина нри помощи фосфорной кислоты или же превращаться в акролеин под действием иодистоводородной кислоты с последующим гидрированием до н-иропана в присутствии никеля Ренея. Применение реакционной газовой хроматографии имеет также преимущества при анализе жирных кислот в форме их метиловых эфиров (ср. разд. 8.1.1). Продукт реакции, образующийся при взаимодействии соответствующих жирных кислот с фтористым бором и метанолом, для полной этерификации вводят шприцем прямо в реакцион- [c.273]

Возможность разделения полярных и гидроксилирован-ных соединений на полиароматических сорбентах, отмеченная Холлисом [1], нашла применение в количественном анализе жирных кислот, спиртов, диолов, гликолей, простых и сложных эфиров. [c.133]

В работе Джонсона и Шулери [49] приведены данные анализа жирных кислот и их триглицеридов, а также описан метод определения степени ненасыщенности. Авторы изучали спектры резонанса на ядрах водорода при двоесвязных углеродных атомах триглицеридов, причем интерпретировать эти спектры было нетрудно. Задача заключалась в том, чтобы определить площадь спектральной линии, соответствующей атому водорода одного типа. При этом использовали метиленовую группу глицериновой части молекул натуральных жиров линию резонанса метинового водорода глицериновой части, которая налагалась на линию оле-финового водорода, вычитали из спектра и определяли степень ненасыщенности. [c.227]

Ряд методов анализа жирных кислот, входящих в состав триглицеридов, разработан Брокерхофом (схема 4). [c.83]

Были предприняты попытки повысить кислотность низкомолекулярных жирных кислот для повышения точности их титрования введением других солей и применением систем растворителей. Скачок потенциала в точке эквивалентности для уксусной кислоты составляет лишь 75 мВ на 1 мл 0,05 AI раствора титранта (см. табл. 3.33) — это нижний предел для практического использования. В указанной выше работе Уортон предположил, что для повышения кислотности можно вводить перхлорат кальция, однако его трудно полностью обезводить. Если же соль обезвожена не полностью, возможен гидролиз ангидрида. Гринхау и Джонз (см. ниже) нашли, что перхлорат бария, который удается высушить нагреванием до 140°С, удовлетворительно заменяет хлорид лития при анализе жирных кислот с короткой цепью. [c.197]

Газо-жидкостной хроматографический анализ как низко- (до С ) так и высокомолекулярных жирных спиртов разработан достаточно полно [2]. Низкомолекулярные спирты, как правило, анализируют в свободном виде, высокомолекулярные — в свободном виде и в виде их менее полярных уксуснокислых, триметилсилиловых и других эфиров. При газо-жидкостном хроматографическом анализе свободных жирных спиртов трудности, связанные с возникновением на хроматограммах асимметричных пиков и увеличением времени удерживания, проявляются в общем менее заметно (см. табл. 10), чем при анализе жирных кислот (см. разд. 1.3.1.2.5). [c.105]

Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163]

В последние несколько лет гель-хроматография нашла разнообразное применение в анализах жирных кислот. Чангу [28] удалось разделить на биобедсе 5Х-2 и 8Х-8 кислоты таллового масла на нормальные жирные кислоты и мономерные, димерные и гримерные смоляные кислоты. Триметилсилильные производные сефадекса 0-25 и другие смолы оказались весьма удовлетворительными для разделения смесей, содержащих эфиры жирных кислот и спирты жирного ряда [33]. [c.193]

В связи с нечувствительностью ПИД к больщинству газов эти газы и их смеси в некоторых случаях могут быть использованы в качестве газов-носителей. Например, СОо, используемый в качестве газа-носителя при анализе жирных кислот, уменьшает хвосты пиков и увеличивает их удерживаемые объемы. Пары воды, добавленные к газу-носителю (выпускаются даже генераторы пара для получения парогазовой смеси), уменьшают хвосты свободных жирных кислот. Добавление аммиака улучшает разделение эфиров аминокислот, в которых имеются свободные ам1шогруппы. Однако ПИД можно сделать чувствительным к некоторым соединениям (СО, СОо и др.) путем пропускания газа-носителя перед вводом в ПИД через дополнительную колонку с катализатором, приче.м продукты реакции (СН4) детактнруются с высокой чувствительностью. Эта возможность использования ПИД для анализа постоянных газов применяется еще очень редко. [c.111]

Из-за бетаиновой структуры аминокислоты относятся к неиспаряюш имся соединениям, и поэтому их нельзя непосредственно исследовать методом газовой хроматографии. По аналогии с анализом жирных кислот за прошедшие годы были поставлены опыты по разрушению бетаиновой структуры при помош,и получения летучих производных. Химия проб в применении к аминокислотам имеет гораздо больше возможностей, чем в случае жирных кислот. Так, превращение аминокислот может осуществляться при реакции [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология