Металлирование нафталина

Как показали Норман и сотр., флуорен в среде сухого тетрагидрофурана может быть металлирован нафталин-натрием. После карбонизации выход флуорен-9-карбоновой кислоты 62% [67]. [c.422]

Так же как и реакция металлирования, водородный обмен в нафталине протекает скорее, чем в бензоле. Сначала была измерена средняя скорость обмена водорода в нафталине [108] (табл. 34). Константы скорости обменной реакции (сек ) при [c.140]

Осторожное проведение реакции металлирования позволяет присоединить к каждому кольцу в нафталине только два атома натрия [c.236]

Этот механизм был выдвинут, главным образом, на основании некоторых экспериментальных данных об отсутствии стерических препятствий к металлированию и обнаружения анион-ради-калов в реакциях этого типа. Однако экспериментальная проверка, предпринятая в той же лаборатории [163], дает основание считать, что такой механизм не реализуется. Действительно, при смешении нафталина, бутиллития и ТМЭДА наблюдается ЭПР-спектр радикал-аниона нафталина, а карбонизация этой смеси приводит [c.133]

Дифенилметан может быть также металлирован с помощью нафталин-нат рия по изящному методу, предложенному Норманом и сотр. [c.421]

Некоторые ароматические соединения были прометаллированы в кольцо бутиллитием в эфире. В получающиеся смеси солей пропускали двуокись углерода и анализировали смеси карбоновых кислот. Металлирование нафталина приводит к образованию кислот в отношении а р = 2,5 1 [52] подобная обработка пирена дает 1-, 2- и 4-кислоты в соотношении 1 0,2 2,0 [53]. Робертс и Куртин [54] нашли, что металлирование бензотрифторида происходит медленнее, чем металлирование анизола, и быстрее, чем бензола кислоты, полученные при металлировании и карбонизации бензотрифторида, содержали 5 частей о-изомера, 1 часть ж-изомера и не содержали м-изомеров. [c.26]

Наконец, инден может быть металлирован нафталин-натрием в среде сухого тетрагидрофурана. Выход инденкарбоновой кислоты 44% [67]. [c.421]

Установлено, что в алкилбензолах водород в боковой цепи легче замещается на металл, чем водород бензольного ядра. Чем длиннее боковая алифатическая цепь, тем труднее происходит замещение водорода на металл. Так, этилбензол металлируется труднее, чем толуол, а металлирование нзопропилбензола протекает еще труднее. Из ароматических углеводородов нафталин металлируется легче, чем бензол. Таким образол , нафталин как кислота сильнее бензола. [c.27]

Как показывает металлирование фенилнатрием, нафталин кислее бензола [25]. Поэтому образование 1,2-дегидронафталина идет быстрее, чем образование дегидробензола, особенно если в реакции участвует водород в положении 1 (таблица 2-8). Относительная константа скорости реакции, равная 39, показывает, что 9-бромфенантрен — соединение еще более кислое [53]. [c.84]

Реакция металлоорганического соединения с водородом, стоящим в органической молекуле у атома углерода, приводящая-к образованию нового металлоорганического соединения, называется реакцией металлирования. Многие соединения металли-руются трифенилсилиллитием. В общем можно сделать вывод,-что трифенилсилиллитий более слабый металлирующий агент, чем алкиллитиевые реагенты, так как только соединения, имеющие весьма кислый водород, подвергаются металлированию трифенилсилиллитием. Описано металлирование триарилметанов трифенилсилилкалием, трифенилсилилйатрием и трифенилсилиллитием в результате которого образуются соответствующие металлоорганические соединения [49]. Так, трифенилсилилкалий реагирует с трифенилметаном, давая после карбонизации с выходом-9570 трифенилуксусную кислоту [49]. В противоположность этой реакции получение 2,2 -дикарбоксидифенилового эфира металли-рованием и карбонизацией дифенилового эфира идет с плохим-выходом [164], а реакция трифенилсилиллития с дибензофура-ном и нафталином не идет вовсе [127, 158]. [c.343]

Изучено металлирование полимеров и сополимеров а-винил-нафталина , а также привитые сополимеры поливинилнафта-лина, поливинилантрацена с акрилонитрилом [c.338]

Это утверждение, по-видимому, удовлетворительно выполняется в той мере, в какой скудные сравнительные данные позволяют сделать такой вывод (табл. 6) I12]. В то время как электронодонорное г.лияние метила уменьшает константу скорости, оттягивание электронов фенилом в качестве заместителя повышает ее, соответственно увеличению кислотности С—Н. Следует отметиту экстремальное значение 3300 для л-броманизола, в котором кислотность С—Н увеличена двумя о-заместите-лями. Нафталин является более кислым, чем бензол, как показывает металлирование его фенилнатрием. Вследствие этого образование нафтина происходит быстрее, чем образование дегидробензола, особенно в том случае, если водород в положении 1 вовлекается в отщепление. 9-Бромфенантрен реагирует еще быстрее. Вначале эти данные рассматривались нами как возможное свидетельство в пользу согласованного механизма Робертса, в котором арин должен входить в переходное состояние. [c.210]

Что касается металлирования метильной группы, связанной с ядром нафталина, то по более ранним данным [44] выход нафтилуксусной кислоты не превышал 4%. Позже, однако, было показано [51], что при применении к-бутилнатрия или к-амилнатрия выход может быть поднят соответственно до 31 и 64%. [c.419]

Имеются сведения о металлировании СН-группы, связанной с тремя ароматическими радикалами. Например, трифенилметан металлируется н-бутил-натрием с выходом трифенилметилнатрия, достигающим 90% [77], или к-амилнатрием (выход 92%) [51]. Были изучены особенности металлирования некоторых алкилароматических соединений (трифенилметан, 9-фенил-ксантен) аддуктами дифенил- или нафталин-натрия. Был сделан вывод [c.422]

Реакции нафталин-натрия можно разделить на две группы. В первой из них после взаимодействия весь нафталин может быть выделен полностью обратно. Такова, например, реакция с металлической ртутью, кислородом, хлористым бензилом, ср. [306]. Во второй группе нафталин восстанавливается до дигидронафталина или его производных. В случае воды, спирта и органических соединений с подвижным водородом натрий может замещать водород. Заметим, что в реакциях второй группы выделяется только половина возможного нафталина. Нафталин-натрием можно в целом ряде случаев воспользоватЬ(Ся и в качестве металлирующего агента [31]. Металлирование см. главы 2 и 3. [c.451]

Динатриевое производное антрацена с хлористым аллилом в тетрагидрофуране дает небольшое количество 9-аллил-9,10-дигидроантрацена [63]. Продукт присоединения натрия к пирену (в положении 4) и хлористый бензил образуют бензилпирен [64]. Нафталиннатрий, полученный из нафталина и натрия в сухом тетрагидрофуране, металлирует нитрилы по СН,-грунпе в а-положении уже при —60° С. а-Металлированные нитрилы конденсируют обычным образом с галоидными алкилами [65]. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология