Теплота испарения гидридов

ТЕПЛОТА ИСПАРЕНИЯ ГИДРИДОВ [c.19]

ТО будет ВИДНО, что точки кипения Н О, HF и NH.-j сдвинуты от линий в направлении, указывающем на некоторые дополнительные межмолекулярные взаимодействия, которые в других соединениях проявляются незначительно. На рис. 6.5 показана зависимость теплот испарения тех же веществ от положения элементов в периодической таблице. Из обоих графиков следует, что только гидриды , О и N обладают значительным межмолекулярным взаимодействием, определяемым существованием сильных водородных связей, хотя и НС1 проявляет небольшие отклонения. Достаточно сказать, что все экспериментальные данные свидетельствуют о том, что [c.26]

Из табл. 1.4 видно, что у гидридов элементов 2-го периода температуры плавления и кипения, а также теплоты испарения меньше отличаются друг от друга, чем в случае гидридов элементов 1-го периода в наибольшей степени это относится к NH3, Н2О и HF. Наглядное представление о сказанном дает рис. 1.3. [c.22]

Рис. 6.5. Теплоты испарения некоторых молекулярных гидридов.

Ниже приведены теплоты испарения при температуре кипения изоэлектронных ковалентных гидридов и инерт [c.23]

В работах [41, 42] проводится сравнение экспериментальных данных с результатами расчета по формулам (15), (20) и (41) для ряда систем на основе летучих гидридов и хлоридов элементов III—IV групп. Было установлено, что, как правило, формула (41) при / = I дает лучшее согласие с экспериментом. В случаях, когда членом с множителем КТ можно пренебречь, первый член (41) можно выразить, как и в (17), (23), (24), через скрытую теплоту испарения. Оценку акустического члена можно также проводить, пользуясь приближенным равенством — 7 (0) ж АЯ. [c.18]

Эти же закономерные сдвиги подтверждаются целым рядом важнейших свойств соединений галогенов. Так, изменяются с возрастанием атомного номера галогенов многие основные параметры и свойства гидридов (рис. 25, б), например межатомное расстояние галоген—водород, теплота испарения, дипольный момент газовой молекулы и т. д. Аналогичные отклонения с возрастанием атомного номера галогена показывают теплоты образования и температуры кипения галогенидов кремния и германия. [c.93]

Как давно известно, свойства некоторых жидкостей и растворов указывают на наличие необычно сильного взаимоде(гствия между молекулами растворителя, или между молекулами растворителя и растворенного вещества, или же между мстекилами самого растворенного вещества. Первый тии взаимодействия, т. е. между молекулами в чистой жидкости, лег в основу подразделения растворителей на ассоциированные и снеассо-циированные . Примерами ассоциированных растворителе могут служить NH3, Н2О и HF то же относится п ко многим органическим растворителям, в особенности тем, которые содержат группы ОН, СООН или NHj. При сравнении таких свойств, как температуры плавления и кипения, теплоты испарения для ряда гидридов НгТе, НгЗе, H2S и Н2О, обнаруживается, что изменения носят достаточно правильный характер, пока мы не достигнем последнего члена ряда Н2О (рпс. 8.2). Сходная ситуация наблюдается и для гидридов элементов главных подгрупп V и VII групп, причем аномальные свойства проявляют NH3, HF и в некоторой степени также НС1. В то же время гидриды элементов главной подгруппы IV группы, включая СН4, обнаруживают монотонные зависимости соответствующих свойств (рис. 8.2). Вместо температуры плавления —ЮО С, как это можно было бы ожидать при экстраполяции температур плавления НгТе, H2Se и H2S, вода плавится при О С. Из [c.22]

Низкомолекулярные и мономерные гидриды элементов подгрупп П1А—VHA (ВгНб, Hi, Н2О, H2S, H l, НВг и другие) образуют при затвердении молекулярные кристаллы. Силы притяжения между молекулами, образующими кристалл, значительно слабее валентных сил в самой молекуле гидрида. Температуры и теплоты плавления таких кристаллов невелики. Это же относится и к температурам кипения и теплотам испарения жидких гидридов (табл. 1.4). [c.22]

К тому же выводу можно прийти, сравнивая энергии кристаллических решеток фторидов и гидридов щелочных металлов (рассчитанные М. X. Карапетьянцем), теплоты испарения водорода и галогенов с теплотами испарения благородных газов, температуры кипения и теплоты испарения водорода и галоге-новодородов и др. [c.92]

В 1917 г. Ленгмюром была дана определенная форма концепции хемосорбции. Выдвинутая Тейлором и в настоящее время достаточно подтвержденная гипотеза о том, что для перехода от физически к химически адсорбированному состоянию необходима энергия активации, привела непосредственно к исследованию вопроса, какие другие типы медленных процессов могут происходить в этих системах, к исследоваршю замены одного адсорбированного газа другим и разработке некоторых методов введения газа в субстрат, которое может легко контролироваться. Представления о том, что поверхность металлического субстрата можно рассматривать как щах.матную доску свободных валентностей, что испарение и конденсация на фиксированных участках являются независимыми процессами и что соседние молекулы не влияют на эти процессы, привели к первым попыткам кинетической обработки каталитических процессов, и наибольщее признание получила точка зрения, что при хемосорбц-ии в результате реакций радикалов образуются новые поверхностные соединения, т. е. поверхностные гидриды или металлорганические соединения. Результаты усовершенствования экспериментальной техники измерений теплот адсорбции заставили предположить, что эти постулаты вообще не могут быть правильными, и было обращено внимание на проверку каждого из них. В связи с проблемой поверхностной подвижности хемосорбированных частиц в свою очередь возникли следующие вопросы существует ли точка плавления или интервал плавления для хемосорбированного монослоя, равняется ли расстояние передвижения одному атомному радиусу или более, существует ли на кристаллической поверхности преимущественное направление для передвижения адсорбированных частиц, каков по величине период неподвижности между передвижениями. Мы также уверены, что по крайней мере во многих случаях теплота хемосорбции не постоянна, а падает с увеличением степени покрытия. Это явление привлекло внимание к таким представлениям, как гетерогенность поверхности, взаимодействие хемосорбированных радикалов или молекул поверхностных соединений друг с другом, и была постулирована возможность существования свободных валентностей, изменяющихся по силе при прогрессирующем образовании поверхностного соединения. [c.20]