Гидрид поверхностный

Гидрид Плотность жидкости, г/см Поверхностное натяжение, дин/см [c.164]

Модель реакции алкилирования, разработанная в настоящей статье (рис. 18), предполагает протекание процесса как в кислотной фазе, так и на поверхности раздела кислота/углеводород. Образование триметилпентанов и других октанов протекает преимущественно на поверхности раздела фаз. Добавка катионоактивных азотсодержащих веществ снижает стабильность промежуточно образующихся карбоний-ионов, ускоряя отрыв гидрид-ио- нов от молекулы изобутана или других потенциальных доноров гидрид-ионов. Ускорение гидридного переноса способствует более быстрому насыщению карбоний-ионов на поверхности раздела фаз, ведущему к образованию целевого алкилата, и соответственно замедляет протекание полимеризации и других побочных реакций. Вполне вероятно также, что поверхностно-активные вещества физически отделяют карбоний-ионы один от другого на поверхностной пленке, препятствуя полимеризации карбоний-иона и олефина. В такой пленке концентрация карбоний-ионов должна быть ниже, чем без добавки, и эффект действия масс тоже будет направ- [c.31]

Необходимо отметить, что во многих случаях остается неясным, какое вещество фактически является ката тизатором. Поэтому каждый раз, особенно в случае металлических и окисных катализаторов, необходимо проверить, не происходит ли во время активации данного металла или окисла образования на поверхности мономолекулярного слоя новых соединений или адсорбированных веществ, таких, как, например, сульфиды, карбиды, гидриды и т. д., которые будут в дальнейшем катализировать исследуемую реакцию. В этих с.тучаях большое значение приобретает обмен электронами между поверхностным слоем и массой катализатора [13], [c.8]

Образование поверхностных гидридов, окислов и нитридов обычно является результатом диссоциативной хемосорбции молекул этих газов. Как видно из рис. 9, на котором приведены [c.54]

Все эти металлы — элементы с переменной валентностью, что способствует образованию поверхностных соединений. В среде тех или иных газов и паров рассматриваемые простые тела могут образовать поверхностные соединения самого различного характера оксиды различного состава, гидриды, нитриды, галогениды, сульфиды, фосфиды, соединения металлов с металлами (при высокой температуре) и др. , [c.52]

Большое сходство с поверхностными соединениями угля обнаруживают сорбционные соединения металлов — поверхностные оксиды, гидриды, нитриды и т. д. Точно так же реакции поверхностных соединений металлов очень напоминают поверхностные реакции угля. Например, поверхностный оксид платины легко взаимодействует с водородом [c.54]

Изменение образца при приготовлении. При уменьшении толщины препарата (шлифовки, полировки и т. п.) могут быть частично релаксированы дислокации, поэтому дислокационная структура тонких и толстых объектов часто бывает различной (в процессе приготовления пластинок из стали перемещается, например, до 20% дислокаций). Нагревание образца в процессе полировки часто приводит к определенным фазовым превращениям вещества в поверхностном слое (отжиг части точечных дефектов, образование гидридов в токе водорода и т. п.). Могут происходить различные изменения в пленке образца и при переносе ее из камеры предварительного приготовления в вакуумную систему, и при пребывании в условиях глубокого вакуума. [c.144]

Отклонения от стехиометрии могут быть связаны и с дефектами внедрения, возможны также различные комбинации двух рассмотренных механизмов. Известны также линейные, поверхностные н объемные дефекты. Среди неорганических веществ имеется огромное число нестехиометрических соединений, таковыми, в частности, являются большинство оксидов, нитридов, гидридов, карбидов и силицидов J-элементов. [c.163]

Реакция гидрида с поверхностными гидроксилами [c.22]

Рис. 9. Образование поверхностного гидрида и поверхностных окислов

Н. А. Шилов, образуются поверхностный гидрид и поверхностные окислы различного строения (рис. 9). [c.85]

Образование такого типа поверхностных гидридов приводит к активации водорода, необходимой для дальнейшего развития процесса восстановления. [c.25]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

На воздухе при комнатной температуре все комплексные гидриды металлов достаточно стойки. Алюмогидрид лития, вероятно, вследствие реакции его поверхностного слоя с влагой и углекислотой воздуха, образует поверхностную защитную пленку гидроксида алюминия, что предотвращает его разложение. Однако при продолжительном. хранении он превращается в серый порошок, очень легко воспламеняющийся и способный взрываться. Таким препаратом алюмогидрида лития пользоваться не рекомендуется, и он подлежит уничтожению. [c.147]

При коррозионном растрескивании под напряжением в слабо кислых средах, которое вызывается выделяющимся водородом, электрохимическая защита в общем случае не может дать эффекта [2]. Для пояснения этого на рис. 2.20 представлены кривые срок службы — потенциал для углеродистой стали в среде, содержащей сероводород [75]. При pH = 4 стойкость при катодной поляризации действительно заметно повышается (в некотором узком диапазоне потенциалов в результате образования поверхностного слоя Ре5). Однако для длительного защитного действия этот эффект не может быть использован. По результатам измерений видно также, что по мере снижения потенциала, стойкость (по времени до разрушения) уменьшается. Анодная защита от коррозионного растрескивания под напряжением, вызываемого водородом, теоретически возможна, но нерациональна, поскольку при этом усилится равномерная поверхностная коррозия. Коррозионное растрескивание под напряжением под влиянием водорода в углеродистых и низколегированных сталях обычно может развиваться только в присутствии стимуляторов, которые не допускают рекомбинации выделившихся на катоде атомов водорода в молекулы На, вследствие чего в структуру материала может внедриться (диффундировать) повышенное количество водорода (см. рис. 2.1). К числу таких стимуляторов могут быть отнесены, например, гидриды элементов 5 и 6 групп Пери- [c.75]

Защита от образования гидридов и от поверхностной коррозии (рис. 2.11 [24]) Защита от поверхностной и язвенной коррозии [40—43] [c.78]

Металлы, находящиеся в конце переходных периодов, имеют в d-оболочке дырки (отсутствие электронов), что облегчает их участие в каталитич. превращении. Металлы, находящиеся в начале периода, обычно образуют прочную связь с молекулами реагентов. Это приводит к образованию фаз (поверхностных или объемных) оксидов, гидридов и т. п. и снижению каталитич. активности металла. Так, Ni активен в р-циях гидрирования, а Си малоактивна. При [c.540]

Продукты базисной реакции (Н + Н + е), адсорбированные на никеле, образуют метастабильный поверхностный гидрид NiH с металлической и ионной связью. Продолжительность образования на катализаторе (Н + № + е)адс соответствует индукционному периоду процесса, продолжительность которого зависит от концентрации компонентов и условий. [c.66]

Точно так же важно изучение объемных химических соединений, близких к предполагаемым поверхностным соединениям, например алкоголятов при дегидратации спиртов. С этой точки зрения следует изучать также свойства нитридов, карбидов, гидридов и других аналогичных соединений. Все это нужно потому, что позволяет судить о проявлении химических сил в условиях, близких к катализу. Однако не следует забывать, что эти сведения—косвенные, так как касаются не самих каталитически активных центров, а большей по своим размерам поверхности, и не активированного комплекса, а более прочных соединений с катализатором. В этом отношении более непосредственными методами изучения катализа является кинетический метод, в последнее время обогатившийся методом меченых атомов и стереохимическим методом. [c.17]

Металлы, находящиеся в начале переходного периода, обычно образуют прочную связь с молекулами реагентов. Это приводит к образованию фаз (поверхностных или объемных), например, оксидов, гидридов и других и снижению каталитической активности металлов. Так, никель активен в реакциях гидрирования, а медь - малоактивна. При сплавлении активных металлов У1П группы с неактивными металлами группы 16 каталитическая активность уменьшается вследствие заполнения ( -оболочки электронами. Например, для сплавов u-Ni падение активности наступает при составе 58 % Си и 47 % N1, когда 8-электроны Си заполняют -оболочку N1. [c.694]

Прилипание к поверхности часто сопровождается химической реакцией. На этом, в частности, основан метод плазменной пассивации поверхности металлов, когда металл при взаимодействии с атомами азота покрывается пленкой инертного нитрида металла. При взаимодействии Н с поверхностью металлов — катализаторов гидрирования — N1, Р1, <1 происходит разрыв Н—Н-связи и образование поверхностных гидридов металлов. Прилипание к поверхности жидкости сопровождается растворением в ней и возможными химическими реакциями в объеме жидкой фазы. [c.117]

Получение тригидрида церия [3, 4]. Гидрид церия синтезируют прямым взаимодействием водорода с металлическим церием. Для получения куски металлического церия, тщательно очищенные от поверхностных окислов, помещают в реактор установки Сивертса. Установка откачивается до вакуума 10- мм рт. ст., затем заполняется чистым водородом до давления 1 атм. Чем чище используемый водород, тем меньше инкубационный период реакции. Церий поглощает водород -при комнатной температуре, однако для ускорения реакции можно поднять температуру до 150—200° С. После прохождения реакции, об окончании которой свидетельствует стабилизирующее давление в системе, гидрид извлекают и хранят в атмосфере углекислого газа. Гидрид получается в виде серо-синего хрупкого вещества слоистой структуры. [c.72]

Синтез гидридов празеодима н неодима всех составов проводится методом синтеза в вакуумной установке типа установки Сивертса. Кусочки металлов чистотой ие менее 99% тщательно очищают от поверхностных окислов наждачной бумагой в минеральном масле, промывают четыреххлористым углеродом, ацетоном или эфиром. Навеску металла величиной до 20 г помещают в кварцевый реактор и дегазируют в вакууме 10- мм рт. ст. в течение 4 ч при комнатной температуре. После дегазации реактор нагревают до 500° С и впускают очищенный сухой водород до давления 630—670 мм рт. ст. При этих условиях получают дигидриды празеодима и неодима. [c.73]

Для образования поверхностных гидридов, поверхностных окислов и других упомянутых выще поверхностных соединений нет необходимости в том, чтобы с поверхностью металла взаимодействовали свободные атомы, обладающие свободными валентностями. Эти соединения могут возникать так же, как и при обычных химических реакциях, в результате взаимодействия поверхностей металлов с молекулами. Хемосорбция молекулы водорода на поверхности металла может приводить к хемосорб-ции двух отдельных атомов водорода. Аналогичным образом [c.48]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Ранее [4, 8, Ц] yJ g освещали роль растворенных в кислоте углеводородов как участников реакций в ходе алкилирования. Ясно, что растворенные углеводороды являются резервуаров гидрид-нонов. Последние поставляются туда прежде всего изобу-ганом [реакция (2)], а выводятся главным образом за счет реакции (14а). Кроме того, растворенные в кислоте углеводороды спосооствуют растворимости в ней изобутана и других изопарафинов. Наряду с Вязкостью изменяется поверхностное натяжение на [c.126]

Одним из наиболее важных сведений, полученных в ходе сравнения перемешивающих устройств, является влияние типа импеллера на качество алкилата. Как упоминалось выше, поскольку состав кислоты очень сильно влияет на качество алкилата, сравнение следует проводить при одинаковом составе кислоты. В настоящем исследовании ключевую роль в этом эффекте ипрали растворенные в кислоте углеводороды. Этот компонент, характеризующий силу кислоты, является сложной смесью с преобладанием в ней циклических полимеров [6]. Поскольку качество алкилата существенно меняется в зависимости от содержания в кислоте растворенных в ней углеводородов, было предложено много теорий, посвященных их роли в улучшении качества алкилата в некоторых из этих теорий им отводилась роль переносчиков гидрид-ионов, в других — роль поверхностно-активного вещества, в третьих —роль вещества, повышающего растворимость изобутана в серной кислоте. [c.184]

При рассмотрении процесса превращения адсорбированных на металле атомов в ионы может возникнуть вопрос, способен ли металл в некоторых случаях вести себя так же, как донор электронов, и благодаря этому способствовать образованию адсорбированных отрицательных ионов. Из опытов Рыжанова и Лукирского [49] по селективной фотоэлектрической эмиссии калия под действием атомарного водорода можно сделать вывод, что атомы водорода, ударяющиеся о поверхность калия, получают каждый по одному электрону из металла и образуют на поверхности адсорбированный слой отрицательно заряженных ионов водорода [46]. Это поверхностное соединение сходно по своим свойствам с гидридом лития и другими гидридами, имеющими ионный характер. [c.45]

Описанные явления объясняются тем, что подвижность поверхностных атомов калия при комнатной температуре достаточно высока, и их миграция происходит поверх любого участка поверхности, занятого гидридом, который образовался при адсорбции атомов водорода. В результате этого фотоэлектрический ток растет нропорционально числу адсорбированных атомов и, следовательно, прямо пропорционально времени (рис. 22). Фотоэлектрический катод, образующийся при этих явлениях, может быть изображен [160] символом [c.103]

Гидрид Л1ГГПЯ 1-лН получают насыщением расплавленного лития водородом, при этом выделяется теплота. Ввиду того что все примеси, содержащиеся в литии, переходят в гидрид, литий нужно предварительно очистить. Для этого поверхностную пленку соскабливают ножом, кусочки лития заливают в фарфоровой чашке тщательно высушенным эфиром и отмывают их от последних следов оксидов. Затем литий пинцетом переносят в лодочку и тут же вновь заливают высушенным и перегнанным эфиром. Поскольку расплавленный литий разруп1а-ет фарфор и кварц, лодочку делают пз листового железа. [c.108]

ОБЪЕМНЫЙ АНАЛИЗ, совокупность методов количеств, анализа в-ва, основанных на измерении объема жидкой, газовой или ТВ. фазы. Включает титриметрию (кроме методов с примен. весовых бюреток) методы газового анализа, в к-рых избирательно поглощают определяемый компонент газовой смеси и измеряют объем смеси до и после поглощения методы осаждения, основанные на измерении объема осадка, полученного при взаимод. определяемого компонента с добавленным реагентонг методы анализа по объему газообразного продукта, ооразующегося при взанмод. определяемого компонента с добавленным реагентом (напр., при определении металлов или гидридов металлов по объему Нг, выделившегося при их взаимод. с к-той или водой) методы анализа, в к-рых измеряют объем определяемой фазы, выделенной из исследуемой гетерог. системы. Ранее к О. а. относили только титриметрию. Методы О. а., в к-рых измеряют объем газов (как правило, при определенных давл. и т-ре), часто наз. волюметрией. ОГНЕЗАЩИТНОЕ ВЕЩЕСТВО, снижает горючесть материала. Распределение О. в. в массе материала обеспечивает его глубокую огнезащиту, а в поверхностном слое или в виде покрытия (облицовки) — поверхностную. Огнезащита, создаваемая в-вами, вступающими в хим. взаимод. с материалом, наз. химической. Эффективность О. в. обычно аддитивна, однако нек-рые смеси О. в. обладают синергизмом, напр. ЗЬОз усиливает эффект огнезащиты хлорсодержащими в-вами. См. также Антипирены. [c.396]

Пожаро- и взрывоопасность. Тонкоизмельченные порошки металлического тория и его гидридов пирофорны и легко самопроизвольно воспламеняются. Облака пыли этих, веществ могут давать сильные взрывы. Оообенно активен очень чистый, свободный от поверхностных загрязнений порошок тория. Температура воспламенения облаков пыли металлического то- [c.1219]

Металл предварительно очищают от поверхностной пленки окисла с помощью вращающейся фрезы. Гидрирование проводят точно так же, как и гидрирование металлического кальция в установке Сивертса. Образование гндрнда начинается при 200—300° С, затем температуру повышают до 700° С при давлении водорода около 500 мм рт. ст. После того как поглощение водорода прекратится, гидрид охлаждают в установке до комнатной температуры и сохраняют в условиях, исключающих попадание воздуха и влаги. Очищают гидрид бария точно так же, как и гидрид кальция [1—3]. [c.64]

Взаимодействие тонкоизмельченного поверхностно-активного алюминия со щелочными нлн щелочноземельными металлами или нх гидридами и водородом проводят под вакуумом и при повышенных температурах в среде тетрагидрофурана нли диэфирата полигликоля 5]. Исходные вещества измельчают в среде указанных веществ. Для получения устойчивого на воздухе гндрнда алюминия, гидриды щелочных и щелочноземельных металлов вводят в виде дисперсии в парафиновом масле, а для приготовления гидрида лития и алюминия используют в качестве исходных веществ гидрид натрня, алюминий в виде днсперснн н водород, взаимодействие которых проводят в присутствии иС1. [c.67]

Гидрид скандия получают непосредственным синтезом из металлического скандня, очищенного от поверхностных окислов бензином и спиртом. Кусочки металлического скандия, размером 1—3 мм, помещают в кварцевую ампулу, служащую реактором в установке Сивертса (см. рнс. 1). Ампулу эваку 1руют до давления 1 10- мм рт. ст., после чего производят обезгаживание навески металла в течение 30 мин при температуре 800° С. В систему подают водород до давления 1 атм, температуру понижают до 450° С и проводят гидрирование прн выдержке 16 ч. Продукт охлаждают в атмосфере водорода. Полученный гидрид устойчив на воздухе при комнатной температуре. [c.69]

Получение дигидрида лантана. Синтез гидрида лантана осуществляют в установке Сивертса. Мелкие кусочки лантана, тщательно очищенные от поверхностных окислов, помещают в установку в молибденовой лодочке (или алундовой). Установку тщательно откачивают до давления 10- мм рт. ст. Температуру поднимают до 300° С, и небольшими порциями в систему подают чистый водород [1—3]. В том случае, если реакция не начинается в течение 30 мин, температуру постепенно повышают до 600° С, а после начала реакции опять снижают до 300° С 4]. Дозировку водорода применяют для регулирования бурного хода реакции. После того как водород перестает поглощаться прн давлении порядка 0,01. чм рт. ст., полученные образцы гидридов отжигают в течение 5—6 ч, не вынимая из установки. Затем продукт быстро охлаждают до комнатной температуры, извлекают и сохраняют в атмосфере углекислого газа. [c.71]

Получение тригидрида лантана. Синтез тригидрида лантана осуществляют в установке Сивертса. Для этого используют куски металлического лаитана размером 1—2 см, тщательно очищенные от поверхностных окислов. Установку перед опытом откачивают. От степени вакуума зависит величина инкубационного периода взаимодействия — с улучшением вакуума инкубационный период уменьшается. Для взаимодействия в установку подают очищенный водород при давлении, немного выше атмосферного. Взаимодействие протекает при комнатной температуре с инкубационным периодом, достигающим в отдельных случаях 5 ч. Если давление в системе после прохождения реакции сохраняется постоянным в течение 3 ч, то гидрид извлекают ч сохраняют в атмосфере сухого углекислого газа [3, 5]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология