Получение поливинилового спирта кислотным гидролизом поливинилацетата

Вследствие низкой термостойкости поливинилацетат применяется в сравнительно небольших количествах — для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи. Большое значение имеют сополимеры винилацетата с винилхлоридом и эфирами акриловой кислоты. Значительное количество поливинилацетата подвергают щелочному или кислотному гидролизу для получения поливинилового спирта [c.202]

При гидролизе поливинилацетата в присутствии кислот понижается вязкость поливинилового спирта, а иногда он получается нерастворимым в воде ив разбавленных кислотах. Видимо, поливиниловый спирт, полученный в результате кислотного гидролиза, может частично терять гидроксильные группы в процессе самого гидролиза или во время следующей за ним сушки материала. Очень трудно удалить из поливинилового спирта следы кислоты, особенно серной, и поэтому остающаяся кислота может ускорить процесс дегидратации. [c.167]

Поверхностноактйвные вещества ускоряют реакции гидролиза сложных эфиров, катализируемые как щелочами, так и кислотами, причем их основной функцией является не каталитическое влияние на течение реакции, а увеличение межфазной поверхности раздела масло—вода [98]. В патентной литературе описано применение четвертичных аммониевых оснований при получении поливинилового спирта щелочным гидролизом поливинилацетата [99]. Описан также гетерогенный кислотный гидролиз полимерных сложных эфиров, например поливинилацетата, и показано, что алкилбензолсульфоновые и алкил-фосфорные кислоты являются отличными катализаторами для этой реакции. Эти кислоты растворимы в самом гидролизуемом эфире и, по-видимому, механизм их каталитического действия тот же, что и у реагентов Твитчелла при расщеплении жиров [100]. [c.500]

Цель работы. Получение поливинилового спирта щелочным или кислотным гидролизом поливинилацетата, ощределение состава полученного полимера, сравнение растворимости исходного и конечного продуктов реакции. [c.91]

Были проведены исследования влияния стереорегулярности полимерной цепи на механизм реакций, активируемых соседними гидроксильными группами в макромолекуле. Было усановлепо, что кислотный гидролиз поливинилацетата протекает значительно быстрее, если исходный полимер получен на основе синдиотактического поливинилового спирта [76а], равновесие при реакции ацеталирования зависит также от типа пространственной регулярности цепи макромолекул [766]. При омылении поливи-нилацетатов синдиотактический полимер обладает большей реакционной способностью, чем изотактический [76в] активирующая роль соседних гидроксильных групп в этом случае может быть отчетливо установлена на основании кинетических данных [76в, 76г]. Следует упомянуть также об исследовании щелочного гидролиза сополимера винилацетата и ма-леинового ангидрида, в котором звенья этих мономеров попере1 енно чередуются [76д]. Поведение этого сополимера при гидролизе таково, как было бы в том случае, если 50% эфирных групп имело бы реакционную способность в 10 раз больше, чем остальные группы. Этот факт трудно объяснить, так как звенья винилацетата отстоят сравнительно далеко друг от друга и разделены звеньями малеинового ангидрида, которые не затрагиваются в данной реакции. Авторы работы считают, что на реакцию гидролиза эфирных групп каталитическое влияние могут оказывать карбоксильные группы, которые перестают оказывать это влияние при образовании водородных связей между ними и гидроксильными группами. [c.37]

Получить П. с. непосредствецной полимеризацией не представляется возможным, т. к. мономер — виниловый спирт — в момент образования изомеризуется в ацетальдегид. Поэтому П. с. получают полимеранало-гичными превращениями его производных—щелочным или кислотным гидролизом сложных поливиниловых эфиров. Чаще всего в качестве исходного соединения используют поливинилацетат. Применение в качестве катализаторов минеральных к-т требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера, так как присутствие даже небольших количеств к-ты снижает термич. стойкость и растворимость П. с., ускоряет его деструкцию. Гидролиз поливиниловых эфиров незначительным количеством щелочи в присутствии спирта лишен недостатков кислотного гидролиза. Технич. П. с., полученный из ноли-винилацетата, обычно содержит 1,5—2 мол. % ацетильных групп. [c.72]