Получение поливинилового спирта щелочным методом

РАБОТА 100. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА ЩЕЛОЧНЫМ МЕТОДОМ [c.178]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА ЩЕЛОЧНЫМ МЕТОДОМ [c.73]

Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре ( лаковый метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет на мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде при получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимдаизацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-массовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвленности ф (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находят сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массо-вое распределение является бимодальным. Б результате непрерывного процесса полимеризации в среде [c.191]

Поливиниловый снирт для синтетического волокна обычно получается путем щелочного алкоголиза поливинилацетата (в метаполе). Процесс алкоголиза проводится до максимальной глубины так, чтобы поливиниловый спирт содержал минимальное количество остаточных ацетильных групп (менее 1 мол.%). Это считается необходимым для обеспечения максимальной возможности для кристаллизации поливинилового спирта. Упоминается о целесообразности применения для получения поливинилового спирта, предназначенного для изготовления винилона, особого метода, сущность которого сводится к следующему. Полимеризация исходного винилацетата не доводится до конца и полимер содержит по меньшей мере 25% неизмененного мономера. Такой продукт полимеризации превращается в поливиниловый спирт обычно применяемым методом щелочного каталитического метанолиза, [c.192]

На этом методе основаны промышленные способы получения многих полимеров. Различные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и др.) получаются в промышленности путем ее этерификации. При этом гидроксильные группы целлюлозы замещаются на —ОСОСНз и —ONO2. Поливиниловый спирт также получается уже из готового полимера кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.51]

Рецептуры смесей и способы получения полистирольных гелей в виде шариков путем суспензионной полимеризации весьма подробно рассмотрены в работах, посвященных ионообменным смолам [203, 231—237]. Согласно этим работам, капли масляной фазы, содер кащей мономеры и катализатор полимеризации, суспендируют при непрерывном перемешивании и нагревании в водной (непрерывной) фазе, в которой находится защитный коллоид. Соотношение количеств водной и масляной фаз обычно изменяется от 4 1 до 1 1. Капли затвердевают в течение 1 или 2 час при температуре 60—80°, и полимеризация, как правило, завершается в течение 20 час. После этого путем отмывания удаляют коллоид насколько возможно. Размеры шариков и их однородность по размеру зависит главным образом от условий перемешивания и от присутствующего коллоида, однако природа и количество разбавителя мономеров также влияют на размеры капель. В качестве коллоидов используют многие соединения, в частности полиакрилат натрия, поливиниловый спирт, мети лцел ЛЮ лозу, растворимый крахмал, желатину, тщательно измельченные соли щелочных металлов фосфорной кислоты, силикаты и карбонаты. Для получения меньших по размерам шариков необходимо вести перемешивание с большей скоростью и добавлять в систему повышенное количество коллоида. В общем случае для проведения фракционирования методом ГПХ подходят шарики диаметром 10—100 мк, предпочтение все же следует отдавать более узкой по размерам фракции этих шариков. [c.138]

Полиаллиловый спирт можно получить, так же как и поливиниловый спирт, путем полимерно-аналогичного превращения сложных полиаллиловых эфиров. Так, например, полиаллиловый спирт был получен кислотным и щелочным гидролизом полиаллилацетата и полиаллилхлорацетата, имеющих степень полимеризации 11—13. В обоих случаях полиаллиловый спирт обладал растворимостью в воде, чем существенно отличался от полимера, полученного методом непосредственной полимеризации аллилового спирта в присутствии кислорода. Количество гидроксильных групп в полимере, полученном методом полимерноаналогичного превращения, было равно 28%, что почти соответствует теоретическому содержанию гидроксильных групп в поли-аллиловом спирте (29%). [c.303]

Методы крашения нерастворимыми азокрасителями, используемые для крашения целлюлозных волокон, не дают удовлетворительных результатов применительно к волокнам из поливинилового спирта. Хорошие результаты дают методы, применяемые для крашения синтетических волокон. Рекомендован метод однованного крашения в щелочной ванне, содержащей как диазосоставляющую, так и а30составляющую [3]. После крашения проводят проявление в ванне, содержащей нитрит натрия и уксусную, муравьиную или неорганическую кислоту, при комнатной температуре. Этот метод пригоден для получения светлых и темных оттенков удовлетворительной яркости, но прочность окраски к трению недостаточна, особенно красного и близких к нему оттенков [2, 7]. [c.333]

Коршак и Замятина, а также другие авторы применили метод окисления перекисью водорода к поливиниловому спирту. После щелочного гидролиза продуктов окисления ими был получен ацетон, изолированный в виде 2,4-динитрофенилгидразопа. [c.156]

Сущность метода заключается в извлечении обменного (подвижного) магния из почвы раствором хлористого калия, получении окрашенного соединения магния с титановым желтым в щелочной среде и последующем фотометрировании окрашенных растворов. Для устранения влияния сопутствующих элементов используется триэтаноламин. Коагулящпо окрашенного соединения магния предотвращают с помощью поливинилового спирта или желатина. [c.92]