Поливиниловый спирт гидролиз

Большое количество поливинилацетата используется для получения ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта. Гидролиз поливинилацетата может происходить при обычной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты [c.820]

Положение активного центра, инициирующего рост боковой цепи, будет изменяться в зависимости от направления атаки полимерной цепи свободным радикалом. Этот вывод подтверждается результатами, полученными при прививке этилена на поливинилацетат [85]. В результате полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата (в качестве инициатора использована перекись диэтила и в качестве растворителя — бензол) образуется модифицированный поливинилацетат, после щелочного метанолиза которого получена смесь жирных кислот с длинной цепью и модифицированный прививкой этилена поливиниловый спирт. Гидролиз до жирных кислот с длинной цепью показывает, что передача цепи происходит к ацетильным группам поливинилацетата, на которых происходит рост полиэтиленовых цепей. Образование модифицированного этиленом поливинилового спирта показывает, что передача цепи (и последующий рост полиэтиленово цепи) происходит к атому углерода основной цепи поливинилацетата. Эти результаты можно иллюстрировать следующим уравнением [c.266]

Поливиниловый спирт Гидролиз поливинилацетата [-СН2-СН(0Н)Нп [c.215]

Название полимера может быть образовано, исходя из гипотетического мономера. Так, поливиниловый спирт называют по виниловому спирту, который неустойчив и существует как фенольная форма ацетальдегида. Получают же поливиниловый спирт гидролизом поливинилацетата [c.25]

Поливинилацетат светостоек, обладает хорошими адгезионными свойствами к различным поверхностям и эластичностью. Будучи полярным полимером он хорошо растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах, в метаноле. Набухает в воде. Не растворяется в бензине, керосине, масле, скипидаре и др. Поливинилацетат легко гидролизуется в поливиниловый спирт в присутствии растворов кислот и щелочей, Под действием сильных кислот и щелочей он разрушается. [c.38]

Аналогично можно проводить гидролиз различных полимерных эфиров, например поливинилацетатов (стр. 616). При этом гидролиз в кислой или щелочной среде приводит к образованию не растворимых в бензоле и хлороформе поливиниловых спиртов различной степени сложности и не распадающихся на мономеры [c.533]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

Источником получения поливинилового стерта служат сложные поливиниловые эфиры, легко гидролизующиеся до поливинилового спирта [c.282]

В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]

Обычно процесс гидролиза проводят следующим образом, Поливинилацетат растворяют в спирте и вводят в спиртовой раствор полимера раствор щелочи или кислоты. При непрерывном перемешивании реакционную смесь нагревают до 65—70°, поддерживая эту температуру в течение 20—24 час. Применение минеральных кислот требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера. В присутствии даже небольших количеств оставшейся в нем кислоты снижается термическая стойкость и растворимость поливинилового спирта, ускоряется процесс его деструкции. [c.282]

Полученный поливиниловый спирт легко отмыть от небольшого количества щелочи, служащей только в качестве катализатора процесса гидролиза поэтому полимер более стабилен, чем поливиниловый спирт, получаемый кислотным гидролизом. [c.283]

Поэтому количество карбонильных групп в поливиниловом спирте существенно зависит от метода гидролиза и молекулярного веса исходного поливинилацетата. [c.285]

Проводя реакцию между альдегидом и поливиниловым спиртом, можно получить полимерные соединения, обладающие раз нообразными свойствами. Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп (в результате неполного гидролиза поливинилацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с различным молекулярным весом. [c.290]

Для идентификации поливинилацеталей проводят гидролиз полимера, нагревая его с раствором минеральной кислоты. Полиацеталь гидролизуется с образованием поливинилового спирта и альдегида. Последний окисляют до кислоты и идентифицируют. [c.292]

Образовавшийся полимер легко превращается гидролизом в поливиниловый спирт — устойчивый полимерный продукт [c.115]

П. применяют для производства пластмасс, лаков, красок, клеев и др. П. устойчив на свету, набухает в воде, гидролизуется растворами кислот и щелочей с образованием поливинилового спирта. [c.196]

Получение полимеров, которые не могут быть синтезированы непосредственно из мономеров из-за того, что соответствующие мономеры либо неизвестны, либо не способны вступать в реакцию полимеризации. Например, поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата [c.58]

Иногда полимераналогичные превращения являются единственным методом получения желаемого полимера. Например, поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата [c.224]

Поливинилацетат образуется при радикальной полимеризации винилацетата (разд. 8.4.8). Его можно гидролизовать в поливиниловый спирт [c.289]

Поливиниловый спирт получают путем гидролиза полимерных сложных виниловых эфиров, напрнмер поливи-нилацетата [c.374]

Из виниловых эфиров особенно важен винилацетат, полимеризующий-ся гомолитически в поливинилацетат. Последний используется для получения прозрачных пластмасс, в производстве триплекса (склеивание слоев силикатного стекла) и для получения поливинилового спирта гидролизом поливинил ацетата [c.310]

Химические свойства винилацетата и его полимера обусловлены степенью чистоты вещества. Например, поливинилацетат в присутствии небольшого количества основания легко гидролизуется в Поливиниловый спирт. Гидролиз может происходить также и в кислой среде. Небольшие количества ингибиторов затрудняют инициирование полимеризации другие примеси могут влиять (переносом цепи) на степень полимеризашта и, следовательно, на физические свойства полимера. Поэтоьгу для мономерного винилацетата, предназначенного в качестве сырья для превращения в высокопоотмерное вещество, установлены технические условия. [c.66]

Описан способ получения твердого поливинилового спирта гидролизом твердых поливиниловых эфиров в присутствии кислых катализаторов (смеси из Н2504, СНзСООН, НзВОз) [49]. [c.442]

Поливиниловый спирт Гидролиз поливинил-ацетата [-СНо-СЩОН)-] Клеи, пластмассы, полупродукт для производства поливинилацета- [c.180]

После того как Клатте в 1918 г. синтезировал из ацетилена и уксусной кислоты винилацетат, была осуществлена термическая полимеризация этого, мономера. Впервые при этом было исследовано инициирующее действие перекиси в реакции полимеризации ненасыщенных соединений. Позднее (1927 г.) Герман и Ге-нел показали возможность получения поливинилового спирта гидролизом поливинилацетата. В 1934 г. действием на поливиниловый спирт альдегидами были получены полимерные ацетали (по-ливинилформаль, поливинилбутираль). На примере химических [c.13]

Поливинилацетаты при гидролизе в кислой или щелочной среде превращаются в поливиниловый спирт. Химическое и рентгенографическое исследование его строения позволило установить, что полимеризация винилацетата идет по типу голова к хвосту т. е. по-ливиниловый спирт имеет строение [c.615]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

С. Н. Ушаков предложил получать поливиниловый спирт из поливинилформиата (полимер винилового эфира муравьиной кислоты), который легко гидролизуется в поливиниловый спирт [[ри [[агревани[1 с водой даже в отсутствис специально введенного катали 5атора. Муравьиная кислота, выделяющаяся при гидролизе поливинилформиата, является достаточно активным катализатором этого процесса. [c.283]

Поливинилов1з1Й спнрт нерастворим в одноатомных пизкомо-. [. кулярных спиртах, поэтому, по мере увеличения содержания гидроксильных групп в омыляемом полимере, он выделяется из реакционной среды в виде тонкого порошка или мелких гранул белого или кремового цвета. Выделение поливинилового спирта из спиртового раствора обычно набл[одается после гидролиза 60% ацетатных групп исходного полимера. [c.283]

Влияние окислителей приводит к разрушению макромолекул поливинилового спирта. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется вплоть до образования уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образоваться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . Аналогичные результаты получены и при окислении поливинилового спирта хромовой кислотой с последующим щелочным гидролизом. Продуктами распада поливи1[илового спирта в результате такого процесса окисления являются ацетон и уксусная кислота. Образование их можно объяснить, только исходя из предположения, что гидроксильные группы находятся в цепи в положении 1—3 друг относительно друга [c.285]

Присутствием различного количества карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия поливиниловых спиртов, полученных в разных условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. Большее содержание карбонильных групп приводит к более быстрой потере элястич-ности и растворимости полршера. [c.286]

Поливиниловые эфиры титановой кис.лочы отличаются высокой водостойкостью и химической устойчивостью. Гидролиза эфира ие наблюдается даже при длительном нагревании полимера в воде. Такую нс-обычную для сложных эф1[ров химическую стойкость поливиниловых эфиров титановой кислоты можно объяснить тем, что титап соединяется с поливиниловым спиртом не только эфирными, но и координационными связями. Макромолекулы этого полимера, очевидно, соединены между собой ячейками и ледующего строен ия [c.301]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

С увеличением длите./ ьности 1 <),1имеризации винилбензоата нозрастает разница значений средней степени полимеризации (Р) поливинилбензоата и поливинило ,1го спирта, полученного гидролизом этого полиэфира. Так, после 24-часовой полимеризации 7 полиэфира составляет 358, 1 осле е о гидролиза Р поливинилового спирта равно 305 после 144-часовой полимеризации 7 полиэфира возрастает до 568, а Р продукта 1 идролиза снижается до 274, [c.306]

Цель работы. Получение поливинилового спирта щелочным или кислотным гидролизом поливинилацетата, ощределение состава полученного полимера, сравнение растворимости исходного и конечного продуктов реакции. [c.91]

Типичным случаем полимераналогнчного превращения и получения композиционно неоднородных продуктов является реакция гидролиза поливинилацетата, приводящая при полном ее завершении к получению поливинилового спирта [c.220]

При гидролизе поливинилацетата образуется поливиниловый спирт, который используется для обработки поверхности различных материалов, например текстильных волокон или бумаги, как заменитель пищевой желатины и для производства клеев. При реакции поливинилового спирта с бутаналем образуется ацеталь поливинилбутираль, который используется при изготовлении безосколочных стекол. [c.290]

На рис. XII.34 приведена технологическая схема получения поливинилового. спирта из поливинилацетата [117]. Реакцию проводят в эмалированном реакторе 3, снабженном паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником 4. Гидролиз проходит при температуре кипения спирта и длится около 10 час. Поливиниловый сипрт, не растворимый в этиловом спирте, осаждается в виде тонкого порошка. Реакцию можно проводить до различной степени гидролиза. Полимер начинает выпадать в осадок при замещении около 60% ацетатных групп. [c.820]

Получать поливинилацетали можно гидролизом поливинилацетата в присутствии альдегида или ацеталироваиием предварительно полученного поливинилового спирта. Степень ацеталировання зависит от выбранного соотношения поливинилового спирта и альдегида и от температуры и длительности реакции. [c.822]

В технике поливиниловый спирт получают омылением (гидролизом) сложного эфира поливинилового спирта—поливинилацетата в спиртовом растворе. Омыление можно вести при помощи кислот (НС1, H2SO4) или щелочей [c.167]

Высокомолекулярный поливинилацетат представляет собой прозрачное стеклоподоб юе твердое вещество, растворимое во многих органических растворителях. Он размягчается при достаточно низкой температуре и меняет окраску при температуре выше 200". Поливинилацетат аморфен, легко гидролизуется в спиртовом растворе с образованием поливинилового спирта. Этот полимер менее растворим в органической среде, но растворяется в воде. Поскольку большая по объему ацетоксн- [c.213]

В. пористых материалов зависит как от их природы, так и от величины пор и их распределения в объеме материала. В неорг. пористых материалах, химически инертных к воде, последняя прочно удерживается капиллярными силами в Порах размером от 0,1 до 200 мкм, поэтому наличие таких пор в наиб, степени влияет на В. При насыщении водой у таких материалов практически не меняются линейные размеры, но прочность снижается. В. полимерных материалов связана с наличием гидрофильных функц. групп в макромолекуле (напр., группа ОН в поливиниловом спирте, ONH-B белках и полиамидах), а также гидрофильных низкомол. компонентов-наполнителей (древесная мука, асбест и т.п.). Так, при контакте с водой поли-е-капроамид поглощает до 10-12% воды, полигексаметиленсебацииа-мид-до 3,0-3,5%, полидодеканамид-до 1.5-1,75%, поли-д<-фениленизофталамид-до 10%, причем скорость поглощения воды у первых трех выше. Поглощение воды алиф. полиамидами сопровождается увеличением линейных размеров и относит, удлинения, уменьшением прочности. Снижение прочностных св-в у неорг. материалов обусловлено хим. взаимод. с водой отдельных компонентов, входящих в их состав (напр., СаО н MgO в керамике), или действием воды как адсорбционно-активНой среды (увеличивает возможные трещины в материале). У термопластичных полимеров снижение прочности обусловлено изменением межмол. взаимод. или надмолекулярной структуры, а также гидролизом связей в макромолекулах. В. материалов на основе термореактивных смол зависит гл. обр. от типа наполнителя и его кол-ва, характера отвердителя и степени отверждения, В. резин-в осн. от способа и степени вулканизации, кол-ва и природы наполнителя. [c.406]

Однако в нек-рых случаях Д. может иметь положит, значение. Так, контролируемой Д. получают нек-рые полимеры, напр, поливиниловый спирт -щелочньпч гидролизом поливинилацетата. Для регулирования технол. св-в каучуки подвергают пластикации (многократной деформации на вальцах в присут. воздуха), в процессе к-рой происходит механоокислит. Д. Поверхностный гидролиз используют для придания шероховатости изделиям из полиэфиров и эфиров целлюлозы и снижения их электризуемости. Гидролитич. Д. целлюлозы и крахмала получают сахара. Для повышения адгезии изделий из полиолефинов к клеям и металлам проводят поверхностное окисление их с помощью сильных окислителей или электрич. разряда. Д. применяют также для установления хим. строения полимеров. [c.24]