Чувствительность каталитических реакций

В данном разделе мы преследовали цель доказать существование поверхностного комплекса СО-кислород, оценить теплоту его образования и представить доказательства его участия в качестве промежуточного продукта в реакции окисления СО. Использование аргументов, основанных только на опытах по хемосорбции, при обсуждении механизма очень чувствительной каталитической реакции всегда сопряжено с известным риском, но мы попытались здесь показать, что этот метод оказывается самым эффективным, если можно, рассмотрев возможные комбинации предварительной адсорбции и дозированного впуска, составить согласованную картину. [c.330]

Так как катализатор участвует во многих циклах реакции окисления — восстановления, чувствительность каталитических реакций [c.190]

Для измерения оптической плотности используют фотоэлектроколориметры и спектрофотометры. Высокая чувствительность каталитических реакций обусловливает повыщенные требования к подготовке растворов и аппаратуры к измерению. Перед проведением измерений необходимо тщательно вымыть бидистиллированной водой лабораторную посуду и кюветы фотоэлектроколориметра. Используемые реагенты должны быть особой чистоты , растворы всех веществ готовят на бидистиллированной воде. Растворы должны быть защищены от попадания загрязнений из воздуха. [c.193]

Катализируемое переходными металлами замещение галогенов. Катализ соединениями меди и некоторых других переходных металлов (никеля, кобальта, палладия) позволяет осуществлять нуклеофильное замещение атомов галогенов в ароматических соединениях при отсутствии активирующих заместите лей. В катализируемой соединениями меди реакции замещения [325, 326] скорость изменяется в зависимости от природы атома галогена в последовательности (1>Вг>С1>Р), противоположной наблюдаемой в некаталитическом варианте. Константа чувствительности каталитической реакции (р=0,5—0,6) почт на порядок меньше, чем в отсутствие катализатора (ср. табл. 2.5). Малая чувствительность к влиянию заместителей, находящихся в пара- и жега-положениях, сочетается с сильным ускоряющим эффектом орго-заместителей, таких как карбокси-,. азо-, гидрокси-, нитрогруппа и др. [c.110]

Б. Чувствительность каталитических реакций [c.173]

Знаменатель уравнения (80) является своеобразным коэффициентом усиления . Каждый цикл порождает одну частицу вещества X с увеличением числа циклов пропорционально увеличивается число этих частиц. Чем больше число циклов, тем больше чувствительность метода определения концентрации катализатора. Знаменатель уравнения (80), а следовательно, и чувствительность каталитической реакции увеличиваются с увеличением периода наблюдения (А ), концентрации реагирующих веществ (Пс) и константы скорости реакции. [c.36]

Для достижения максимальной чувствительности каталитических реакций, как видно, необходимо использовать реакции с максимальными различиями в константах скоростей обыкновенной и каталитической реакций (с максимальной разностью энергии активации обыкновенной и каталитической реакций). [c.38]

Чувствительность каталитических реакций можно повысить также за счет стабилизации фона (уменьшение коэффициента а). Важнейшие причины, вызывающие колебания фона , следующие [c.38]

Резкое увеличение каталитической активности вследствие комплексообразования может быть использовано для повышения чувствительности каталитических реакций исчезновение каталитической активности при комплексообразовании используется для маскировки мешающих веществ. [c.90]

Из выражения (23) следует, что чем меньшие величины доступны из.мерению, тем меньшее количество катализатора можно определить в данном объеме. Произведение А/ N 1 характеризует число циклов, в которых принимает участие частица катализатора за отрезок времени А . Чем больше этих циклов, тем больше частиц X появится в растворе и тем, естественно, больше чувствительность данного метода определения концентрации катализатора [2]. Из сопоставления уравнений (22) и (23) видно, что величина произведения (следовательно, и чувствительность каталитической реакции) увеличится при возрастании периода наблюдения (А/), концентрации реагирующих веществ (/7 ) и каталитического коэффициента (х), который, как известно [2], возрастает с увеличением температуры, и тем резче, чем больше энергия активации данной реакции. [c.196]

На основании данных табл. 86 можно сделать следующие выводы 1) чувствительность каталитической реакции всегда выше чувствительности прямой реакции 2) возрастание чувствительности каталитической реакции не идет параллельно с возрастанием чувствительности прямой реакции. [c.257]

В каталитической реакции [2] скорость замещения изменяется в зависимости от природы атома галогена в противоположной последовательности I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить соединения меди разной валентности. Константа чувствительности каталитической реакции (р = 0,5- -0,6) почти на порядок меньше, чем некаталитической (ср. табл. 2.9), Малая чувствительность каталитической реакции к влиянию заместителей, находящихся в пара- и жега-положениях, сочетается с сильным ускоряющим эффектом 0-заместителей, таких как карбокси-, азо-, гидрокси-, нитрогруппа и др. Представления о механизме каталитической реакции в большинстве работ базируется на предположении [3] о координации соединения меди как кислоты Льюиса по замещаемому атому галогена, например [c.231]

Для достижения максимальной чувствительности каталитических реакций необходимо, чтобы колебания фона и величина -были как можно меньше. [c.11]

При изучении гидразинолиза н-бутил-, изопропил- и трет-бу-тилтиоацетатов было показано, что бимолекулярная константа простого нуклеофильного взаимодействия йнукл практически нечувствительна к стернческим эффектам, в то время как к к и коо уменьшаются. Большую чувствительность каталитических реакций можно было бы ожидать заранее, исходя из большей пространственной затрудненности переходных состояний каталитических реакций. Однако факт полного отсутствия чувствительности величины йнукл к стерическим эффектам является неожиданным. [c.322]

Теория каталитических реакций в настоящее время пока еще не настолько хорошо разработана, чтобы можно было уверенно отыскать чувствительные каталитические реакции на требующиеся элементы, но некоторые основания для равработ-ки такой теории имеются уже в настоящее время. [c.57]

Для величин констант скорости химической реакции в 1 М растворе H2SO4 были найдены следующие значения К сюз = 1,3-10, Kno —2,3-10 и Ксю 4 =3-10 М- . л-с (Гейровский, Кута, 1965). Значение констант позволяет судить о чувствительности каталитических реакций, она уменьшается в ряду СЮ" >N0 >С10 , то есть наиболее высокая чувствительность определения молибдена будет на фоне хлоратов. [c.199]

Малое численное значение постоянной р, равное -0,318, указывает на очень низкую чувствительность каталитической реакции пр- изменении полярности заместителя Н в амидах. Отрицательное же значение уэ еще раз подтверждает тот факт, что амиды вступают в каталтический процесс как нуклеофильные катализаторы. [c.337]

Относительно высокие значения параметров р свидетельствуют о высокой проводимости индукционного эффекта заместятелей в молекулах катализаторов. Тот факт, что чувствительность каталитической реакции к влиянию заместителей в молекуле N-окиси пиридина ниже, чем в молекуле пиридина, незяи-вителен, так как в первом случае предпоиагаеиый активный центр катализатора (кислород) расположен на длину связи Ы-0 дальше от заместителя, чем атом азота в пиридине. Совпадающие по знаку и близкие по своим абсолютным значениям к полученным в настоящей работе величины р характерны для аналогичной реакции бензоилхлорида о МХА, катализирумой пири- [c.669]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология