Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теория многоэлектронных атомов

    Чтобы ознакомиться с характерными особенностями метода МО ЛКАО, рассмотрим приближенное решение для Н2. При этом теория простейшей молекулы Нг послужит исходным пунктом для теории более сложных молекул, как теория атома Н —для теории многоэлектронных атомов. [c.62]

    Вследствие того что молекула представляет собой систему нескольких ядер и электронов, точное решение уравнения Шредингера для нее невозможно. Поэтому в квантовой теории химической связи, как и в теории многоэлектронного атома, используют различные приближения, количество которых возрастает со сложностью задачи. [c.27]


    Общие положения. Аналогия с теорией многоэлектронного атома [c.108]

    Таким образом, аппарат теории многоэлектронного атома легко переносится на случай молекулы в приближении МО и основная задача метода МО вырисовывается как нахождение пространственных функций МО <Рй на основе которых составляется выражение [c.110]

    Итак, номер периода в таблице Менделеева равен главному квантовому числу для электронов внешних орбит, а номер группы определяет общее число электронов на этих орбитах. Все сказанное справедливо только для невозбужденных атомов, обладающих минимальным значением полной энергии. Атомы всех элементов, подобно атому водорода, могут быть возбуждены, и при этом часть электроиов в них располагается на орбитах с главным квантовым числом, большим, чем номер периода. Теория многоэлектронных атомов является весьма сложной и до настоящего времени полностью не разработана. Тем не менее, для приблизительных оценок атомы любых элементов могут рассматриваться как водородоподобные. Так, например, при определении энергии возбуждения [c.56]

    Квантовая теория атома послужила первоначальным импульсом для усовершенствования метода МО. Взаимодействие электронов учитывалось в теории многоэлектронного атома с помош ью модели центрального силового поля, в которой взаимодействие всех электронов заменялось действием на единичный электрон усредненного распределения зарядов остальных электронов и ядра. Идея центрального силового поля была высказана Вором еш е в 1922 г., а Хар-три в 1928 г. применил эту идею к расчету многоэлектронных атомов [c.91]

    Теория многоэлектронных атомов. Точное решение уравнения Шредингера не получено для атома с двумя и более электронами. Орбитали многоэлектронных атомов отличаются от орбиталей атома водорода. Однако можно ожидать, что их число и характер угловых частей будут тождественны орбиталям атома водорода. Поэтому при описании электронного строения многоэлектронных атомов используются орбитали атома водорода, заполняющиеся в порядке уменьшения их стабильности электронами данного атома в соответствии со следующими правилами ) каждую орбиталь могут занимать не более двух электронов с противоположно направленными спинами (принцип Паули) 2) на орбиталях с одинаковой энергией размещается сначала по одному электрону с одинаковым спином, так как при этом достигается более стабильное состояние вследствие того, что энергия взаимного отталкивания электронов будет меньше. [c.17]


    Сравнение методов ВС и МО. Эти методы, на первый взгляд, совершенно различны, но более подробное сопоставление вскрывает много общих черт. В методе ВС предполагается, что атомы полностью сохраняют свою индивидуальность, и единственным изменением, происходящим при образовании молекулы, является обмен электронами между орбиталями соседних атомов. Метод МО, по существу, является распространением теории многоэлектронных атомов на молекулы. Если состояние атома описывается как совокупность атомных орбиталей, то аналогично можно рассматривать молекулу как совокупность молекулярных орбиталей, которые возникают из комбинации орбита-лей атомов, входящих в состав молекулы. Оба эти метода скорее дополняют, чем противостоят друг другу. Аргументированный выбор между ними целиком зависит от тех задач, которые необходимо решить. В настоящее время в большинстве работ по теории химической связи применяется метод МО. Это объясняется тем, что в применении к многоатомным молекулам как сам метод МО, так и программирование расчетов на ЭВМ осуществляется проще, чем для метода ВС. С другой стороны, метод ВС дает более наглядное представление о химической связи и строении молекул. [c.198]

    Теория многоэлектронных атомов [c.28]

    В методе МО полная волновая функция молекулы строится из функций, описывающих поведение электронов в поле, созданном остальными электронами и атомными ядрами, образующими молекулярный остов, т. е. молекула рассматривается как целое. В этом смысле МО аналогична атомной орбитали (отличие состоит в том, что МО являются многоцентровыми орбиталями). Поэтому аппарат теории многоэлектронного атома в значительной мере переносится на случай молекулы в приближении МО. [c.7]

    Теория многоэлектронных атомов, содержащих два или больше электронов, по сравнению с теорией атома водорода значителг но сложнее. Это связано с тем, что в таких атомах имеются взаимодействующие друг с другом частицы — электроны. Задачи, касающиеся сложных (многоэлектронных) атомов, можно решить лишь приближенно, используя результаты решения аналогичных задач об одноэлектронном атоме. [c.56]

    Предварительные замечания. Релятивистские эффекты в теории многоэлектронного атома могут быть учтены включением в гамильтониан так называемых брейтовских членов (см. раздел 6 настоящего параграфа). Этим достигается наилучшее воз ожное в настоящее время приближение. Дело в том, что уже для двух электронов не существует точного релятивистского уравнения того же типа, что и уравнение Дирака для одного электрона. Релятивистское уравнение для двухэлектронной системы можно построить только с точностью до членов порядка [vj Y включительно. Таким уравнением является уравнение Брейта. Кроме эффектов того же типа, что и в случае одноэлектронного атома (зависимость массы электронов от скорости, спин-орбитальное взаимодействие пропорционально / 5 ) уравнение Брейта содержит еще ряд других, в частности, взаимодействие спина одного электрона с орбитальным движением другого взаимодействие магнитных моментов электронов, эффект запаздывания электромагнитного взаимодействия электронных зарядов. Все эти эффекты порядка (vj y. Тем не менее обычно расчет тонкого расщепления проводится с учетом одного только спин-орбитального взаимодействия [c.204]

    Сами по себе расчетные методы (я говорю о существующих методах молекулярных орбит и электронных пар) представляют не что иное, как нулевое приближение теории возмущений многоэлектронной задачи квантовой механики, и законны в той же мере, как и другие такие методы (иапример, в теории многоэлектронных атомов, теории металлов и т. д.). Эти методы дают нам возможность приближенно, в нулевом приближении, вычислить полную энергию тг-электронов системы для основного и возбужденного состояний. Я думаю, что именно эта величина полной энергии свободна от упреков в отнесении к фиктивным структурам и представляет для нас нехадторый интерес. [c.304]

    Одно нз приближений — молекулярно-орбитальное — строится по образцу теории многоэлектронного атома с тем отличием, что одноэлектронные орбитали являются многоцентровыми, а не одноцентровыми, как в случае атома. Л/ электронов распределяются по молекулярным орбиталям (не более чем по два). В качестве молекулярных орбиталей могут быть выбраны орбитали, найденные решением задачи без учета межэлектронного взаимодействия и также без учета колебаний атомных ядер (Борн и Оппенгеймер, 1927). Обозначив одноэлектронные функции через -фь г1з2, г )з и т. д., можно записать волновую функцию, представляющую решение задачи без учета межэлектронного взаимодействия, в виде [c.22]


Смотреть страницы где упоминается термин Теория многоэлектронных атомов: [c.93]   
Смотреть главы в:

Электроны и химическая связь -> Теория многоэлектронных атомов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Квантовая теория и Периодическая система элементов Волновое уравнение для многоэлектронных атомов

Многоэлектрониые атомы

Общие положения. Аналогия с теорией многоэлектронного атома



© 2025 chem21.info Реклама на сайте