Только спины

Молекула На. Электронная конфигурация молекулы Н2 в основном состоянии Нг Ь), молекулярный терм (дублет сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Молекула Нг — свободный радикал. Радикалами называют частицы с открытыми оболочками. Радикальный характер молекулы Нг легко обнаруживается по ее парамагнетизму, обусловленному только спином электрона, так как орбитальный магнитный момент молекулы равен нулю. Другие свободные радикалы также парамагнитны. В молекуле Нг между единственным электроном и ядрами нет экранирующих электронов, поэтому она характеризуется самым высоким значением ПИ = 16,25 эВ и СЭ = = 15,4261 эВ, намного превышающим СЭ других молекул. [c.75]

Напомним, что в такой записи и г з,- означают две спин-орбитали, отличающиеся только спином. Можно путем преобразования опре- [c.97]

Так как заведомо <р , 5о, 0 У1р , Ро. 0> = О, то из табл. 3.7-3.9 нужно брать только спин-орбитальную часть [c.163]

Два электрона гелия занимают 1з-уровень, имеют одинаковое главное квантовое число, один и тот же орбитальный момент, а следовательно, могут отличаться только спином. Для антипараллельных спинов + /2 и — /2 суммарный спин равен нулю. Суммарный орбитальный момент (два электрона с / = 0), также равен нулю. Для обозначения суммарного орбитального момента Ь и суммарного спинового момента 5 принято исполь- [c.53]

Следовательно, орбитальный момент погашается. Тогда вклад в парамагнетизм вносит только спин электрона и значение -фактора почти совпадает со значением его для свободного электрона. Этот случай часто встречается для свободных радикалов (табл. 5.30). Отклонение Ag = g — go от -фактора свободного электрона пропорционально константе спин-орбитального взаимодействия (ср. табл. 5.31). [c.265]

Вы опирались на принцип Паули, но забыли о том, что электроны могут отличаться только спинами. Поэтому выберите другой ответ. [c.143]

Представляет интерес в качестве примера рассмотреть систему слабо-связанных спинов 7 , / и 7 облучаемую гауссовым импульсом, который резонансно возбуждает только спин 7 . Четыре резонансные линии 1М-спектра 7 можно трактовать как индивидуальные синглеты, так как на спины, связанные с 7, импульс не оказывает никакого влияния. Это можно трактовать следующим образом на молекулярном уровне каждая линия мультиплета 7 вызывается населенностями молекул с одной из четырех возможных ориентаций связанных ядер 7 и 7 Поскольку ориентация спинов 7 и 7 не изменяется под действием гауссова импульса, эти населенности ведут себя как независимые молекулы. Четыре различных сорта молекул резонируют на частотах [c.60]

При и = 1 возможны только = 0 и т = О, а электроны различаются только спином. Таким образом, 1-й электронный слой К (п = 1) может содержать не более двух электронов на орбитали 1в. [c.103]

В твердой фазе ширина спектров ЭПР в большинстве случаев обусловлена локальными магнитными, полями, достаточно медленно изменяющимися по сравнению с временем спин-решеточной релаксации. Энергию высокочастотного поля здесь будут поглощать только спины, локальные поля которых удовлетворяют условию резонанса. [c.96]

На диаграммах с и с основные линии соответствуют одинаковым спинам, поскольку ф , связанная с указывающей вниз стрелкой, может иметь только спин а (диаграмма с), а стрелкой, указывающей вверх, — только спин р (диаграмма й). Таким образом, в этих двух случаях спиновая часть сводится к [c.334]

Мы определим теперь, какой эффект дает добавление электростатического взаимодействия, которое настолько слабо, что может рассматриваться как возмущение, действующее на вырожденные уровни, полученные с учетом только спин-орбитального взаимодействия. Мы должны теперь в (10.3) и (10.4) вычислить ту часть матрицы электростатической энергии, которая относится к каждому столбцу, и определить ее собственные значения. Но электростатическая энергия диагональна по отношению к У и не зависит от Ж, так что мы получим одно 2/4- 1-кратно вырожденное собственное значение для каждого У. Поэтому, за исключением того случая, когда данное У встречается в столбце более одного раза, эти собственные значения могут быть определены из диагональных матричных элементов согласно правилу о диагональной сумме. [c.254]

Существуют ионы переходных металлов, содержащие один, два, три и даже семь неспаренных электронов. Как указывалось в разд. 1.8, спиновое квантовое число иона в целом 5 равно сумме спиновых квантовых чисел (5= /з) отдельных электронов. Так, в ионе марганца(П) пять неспаренных электронов, и для него 5 — =5( /2) = /-2, а для иона гадолиния(П1) с семью неспаренными электронами 5=7 (1/.2) = /2. Пользуясь уравнением (25.3) и подставляя в него значения 5 вместо 5, можно вычислить магнитный момент, обусловленный только спином электронов, так называемое чисто спиновое значение момента для любого атома или иона, если для него известно полное спиновое квантовое число 5. Числовые значения для всех реально возможных случаев приведены в табл. 25.2. [c.20]

Если магнитный момент определяется только спином 8 и выполняется закон Кюри, то можпо записать, что [c.442]

Правила первого порядка. Условия Аб 6Л. Каждый протон в группе должен одинаково взаимодействовать с каждым протоном второй группы. Правила. Эквивалентные протоны дают один сигнал, т. е. резонируют при одинаковой частоте (при наличии спии-спинового взаимодействия это может быть и мультиплет). В одной группе мультиплетность сигнала определяется только спин-спиновым взаимодействием и число компонентов мультиплета равно числу соседних протонов плюс 1 . Распределение интенсивностей внутри мультиплета симметрично относительно центра, расстояния между пиками равны Интенсивности компонентов даются правилом биномов [c.445]

Если угловой момент системы обусловлен только спином, то -тензор должен быть изотропным и равным 2,00232. Любая анизотропия или отклонение от этой величины связаны с тензором Л, который включает только вклады орбитального момента от возбужденных состояний [уравнение (11-37)]. [c.301]

Чисто спиновое значение, т. е. вклад в магнитный момент, обусловленный только спином электронов, передается уравнением [c.417]

На основе этих правил можно легко. определить максимально возможное число электронов на отдельных уровнях. На всех уровнях с побочным квантовым числом О могут находиться максимум два электрона, отличающиеся только спином,так как магнитное квантовое число может иметь только значение 0. Побочному квантовому числу 2 отвечает всего 5 разных значений магнитного квантового числа. Таким образом,с учетом значений спина на данном электронном уровне может находиться всего 10 электронов. Число возможных мест на отдельных электронных оболочках и уровнях указывает нижеприведенное выражение, в котором показатели над буквами, обозначающими побочное квантовое число, выражают число электронов на уровне [c.21]

Ионизация атома происходит вследствие отрыва внешних электронов так, например, ион железа (П1) обладает электронной структурой (А) 3 . Распределение электронов в уровне Ы подчиняется правилу Гунда, по которому в пределах данного электронного уровня электроны стремятся расположиться так, чтобы число неспаренных электронов было максимальным. Пара электронов — это два электрона, заполняющие ту же орбиту и отличающиеся только спином. Распределение пяти электронов в уровне М описывается выражением 3 (Р- сР- (Р. [c.22]

При этом предполагается, что полный момент определяется только спином электрона. [c.23]

Наоборот, интеркомбинационные переходы, происходящие от изменения только спина hg ) t2g V hg ), для которых Ап— [c.245]

Каждая пара электронов, находящаяся в одинаковом состоянии и отличающаяся только спинами, имеет одинаковые значения квантовых чисел главного квантового числа п, соо1 вет-ствующего электронным оболочкам К (1), Х(2), азимутального (орбитального) квантового числа, равного О, 1, 2, 3 и т. д. (обозначаются соответственно з, р, с1, / и т. д.) и магнитного квантового числа тп. Каждая из таких пар или отдельные электроны, находящиеся в неспаренном состоянии, условно размещаюася в клетках (рис. 1-1). Клетки, в которых располагаются электроны, имеющие одинаковое азимутальное квантовое число и разные главные квантовые числа, относятся к одной подгруппе. [c.17]

I, т, а спиновая от Ша). Если в системе какие-либо два электрона будут иметь одинаковый набор четырех квантовых чисел, то им будут соответствовать одинаковые пространственные и спиновые функции. В этом случае две строки детерминанта (3.32) окажутся тождественными. Определители такого типа равны нулю. Заметим, что два электрона могут иметь одинаковые пространственные части, если их спиновые функции отличны, т. е. электроны имеют проти-вополол(ные спины. Два электрона системы, отличающиеся только спинами, считаются спаренными, и они описываются функциями (3.29) и (3.30). Система, состоящая только из спаренных электронов, называется системой с замкнутыми оболочками (закрытымиг оболочками). В такой системе содержится чётное число электронов, и она описывается одним слэтеровским определителем [c.57]

В мультиплетных П- и Д-состояниях влияние электронно-колебательного взаимодействия сложнее. Рассмотрим кратко только случай состояний типа П. При слабой спин-орбитальной связи (случай связи Ь по Гунду) все остается, по существу, таким же, как в случае синглетных состояний. Это показано справа на рис. 60 в колонке с Л = 0. В левой части рисунка в колонке с е = О приводятся электронно-колебательные уровни, обусловленные лишь спин-орбитальным взаимодействием в предположении, что оно довольно сильное. Если же как спин-орбитальное, так и электронно-колебательное взаимодействия сравнимы по Ееличине, т. е. когда Л и 0)2 6 являются величинами одного порядка, то результат не будет просто наложением этих двух эффектов возникающая картина значительно сложнее, как это показано в центре рис. 60. Например, в некоторых случаях дублетное расщепление будет больше, чем при одном только спин-орбитальном взаимодействии. Подробные формулы, полученные Поплом [1П] и Хоугеном [731, можно нaйтJi в [П1], стр.. 42. [c.97]

А, NaX и Н-зеолон. Спектры, описанные этими авторами, были уширенными и плохо разрешенными, а для их анализа можно было использовать только спин-гамильтониан аксиальной симметрии. [c.432]

Если мы находимся в определенной точке спектра, то энергию поглощают только спины, имеющие соответствующие близкие ларморовскне частоты. Спектр ЭПР представляет собой сумму всех по-разному смещенных индивидуальных линий (если не учитывать запрещенных переходов). [c.20]

Предварительные замечания. Релятивистские эффекты в теории многоэлектронного атома могут быть учтены включением в гамильтониан так называемых брейтовских членов (см. раздел 6 настоящего параграфа). Этим достигается наилучшее воз ожное в настоящее время приближение. Дело в том, что уже для двух электронов не существует точного релятивистского уравнения того же типа, что и уравнение Дирака для одного электрона. Релятивистское уравнение для двухэлектронной системы можно построить только с точностью до членов порядка [vj Y включительно. Таким уравнением является уравнение Брейта. Кроме эффектов того же типа, что и в случае одноэлектронного атома (зависимость массы электронов от скорости, спин-орбитальное взаимодействие пропорционально / 5 ) уравнение Брейта содержит еще ряд других, в частности, взаимодействие спина одного электрона с орбитальным движением другого взаимодействие магнитных моментов электронов, эффект запаздывания электромагнитного взаимодействия электронных зарядов. Все эти эффекты порядка (vj y. Тем не менее обычно расчет тонкого расщепления проводится с учетом одного только спин-орбитального взаимодействия [c.204]

Во многих атомах, особенно в атомах с высокими атомными числами и с почти завершенными оболочками, спин-орбитальное взаимодействие может стать более существенным, чем электростатическое взаимодействие. При рассмотрении этих атомов лучшей схемой приближения будет такая, при которой сначала пренебрегают электростатической энергией, т. е. в первом приближении рассматривают только спин-орбитальное взаимодействие. Мы здесь не будем рассматривать этот случай. Об атомах этого типа говорят, что в них имеет место /—у связь, в противоположность рассмотренному нами типу, для которого говорят о наличии X.— 5, или рассель-саундерсовой связи. [c.209]

Для ионов д , 6 , и й , представленных на рис. 7, вырождение основного состояния такое, какого можно ожидать прп полном отсутствии орбитального вырождения за счет влияния их окружения. Это обычно наблюдается для ионов переходных элементов, и в этом случае говорят, что орбитальный момент залгоронгеи и магнетизм определяется только спином. Спектр ЭПР при этом такой, как если бы эффективное значение 8 в спин-гамильтониане соответствовало значению для свободного иона. [c.451]

Расщепление в нулевом поле в случае ионов переходных металлов в общем случае можно считать возникающим под влиянием кристаллического поля. Однако, как было видно выше, ( ) характеризуется сферически симметричным распределением электронной плотности, так что основное состояние не расщепляется кристаллическим полем, и тем не менее наблюдается расщепление в нулевом поле. Дело в том, что вследствие спин-орбитального взаимодействия у Мп2+ происходит примешивание к основному состоянию возбужденных состояний, которые расщепляются кристаллическим полем, и это обусловливает небольшое расщепление в нулевом поле. Влияние спин-спинового взаимодействия [И вв в уравнении (11-5)] пренебрежимо мало. Однако у бирадикалов (5=1) ответственным за расщепление в нулевом поле часто является только спин-снино-вый член. В качестве примера можно указать на триплетное состояние нафталина [14]. [c.371]

Вычисления времени жизни метастабильных органических молекул были выполнены тремя способами теоретически, на основе одного только спин-орбитального взаимодействия (что должно дать верхний предел для действительного времени жизни в конденсированных системах ), и экспериментально—либо на основании длительности фосфоресценции, либо по интенсивности слабых полос поглощения, которые, как это было обнаружено, соответствуют полосам фосфоресценции у некоторых органических соединений. В общем, действительные времена жизни фосфоресценции оказались не меньше, а больше (в 10, 100 и даже в 1 ООО раз), чем теоретические значения, особенно у ароматических соединений. Время жизни, полученное из интенсивности полос поглощения, также часто оказывалось более коротким, чем то, которое было определено при помощи фосфоресцентного метода. Указывают ли эти результаты на то, что, по крайней мере, в некоторых молекулах метастабильное состояние соответствует скорее атомному, чем электронному таутомеру, — пока еще сказать трудно. Другое возможное объяснение состоит в том, что вычисление времени жизни на основе одного сингулет-триплетного правила запрета дает слишком малые значения потому, что в некоторых соединениях, особенно в ароматических системах, дело осложняется соображениями симметрии. [c.205]

Типичными примерами такой двухуровневой парамагнитной восприимчивости могут служить широко исследованные двуядерные соединения меди с монокарбоновыми кислотами [239], в которых два неспаренных электрона ионов Си + благодаря непосредственной связи Си—Си образуют основное синглетное состояние 5 = 0 и близколежащее возбужденное триплетное состояние 5 = 1 (более детально электронное строение и происхождение связи в этих системах см. в работе [108]). В этом случае, следовательно, д,(1)эфф 0 и уравнение (VI. 13) упрощается yi = ае и г/г = —1 + л . Если предположить, что триплетное состояние отличается от основного синглетного только спином, то а = (gilgi) = 3 и пересечение yi и происходит при = A/feTi 1,6 это позволяет непосредственно найти А, если известны из опыта температуры максимума магнитной восприимчивости для двуядерного ацетата меди А 300 см [240]. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология