Теоретические основы люминесценции

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА 1. Сущность метода. Механизм и свойства люминесценции [c.142]

Люминесценция как явление известна очень давно, однако ее практическое применение началось только в конце прошлого века, когда были сформулированы основные понятия и теоретические положения. Значительный вклад в развитие теории люминесценции и ее практическое применение внесли работы советских ученых. С. И. Вавиловым было дано самое полное определение понятия люминесценции Будем называть люминесценцией избыток над температурным излучением тела в том случае, если это избыточное излучение обладает конечной длительностью примерно от 10 ° с и больше . Наиболее полно процессы люминесценции отражены в классификации, в основу которой положен механизм возникновения свечения свечение дискретных центров и рекомбинационное свечение. [c.48]

Теоретические основы люминесценции [c.99]

В тридцатых годах считалась спорной возможность применения явления люминесценции в химическом анализе. Это происходило потому, что многие экспериментальные факты, на-наблюдаемые аналитиками, не находили должного объяснения. Основными теоретическими предпосылками, на основе которых стало возможным развитие химического люминесцентного анализа, явились работы С. И. Вавилова [7], [c.9]

Как указывалось в гл. 2, многие физические свойства очень чувствительны к присутствию примесей, и в стандартных учебниках по анализу рассмотрено много примеров применения неизбирательных методов [1]. Однако не все физические свойства можно привлечь для определения следов элементов (понятие следы относится к уровням концентраций менее 0,01%). Во-первых, точность измерения этих свойств не всегда достаточно высока (например, измерения температур замерзания и кипения, теплоты реакци , вязкости, поверхностного натяжения, упругости, скорости звука). Во-вто-рых, в настоящее время многие измерения еще очень сложны как теоретически, так и экспериментально (диэлектрическая релаксация, циклотронный резонанс, магнитоакустическое поглощение, внутреннее трение и свойств сверхпроводимости). Аналогично измерения оптических эффектов в твердых телах, включая люминесценцию, фотопроводимость и поглощение света, не всегда легко обеспечивают получение надежных данных о содержании примесей. В-третьих, другие свойства (например, восприимчивость или ширина линий спектра ферромагнитного резонанса) чувствительны только к определенным примесям в определенных основах. Не существует неизбирательного аналитического метода определения следов элементов, основанного на измерении магнитных свойств, поскольку структура пробы и присутствие компонентов в больших концентрациях по сравнению со следами играют доминирующую роль. В-четвертых, измерения термоэлектрических и некоторых механических свойств (вязкость, напряжение сдвига) можно использовать для подтверждения присутствия или отсутствия примесей, но их редко применяют как основной аналитический метод и поэтому они здесь не будут рассмотрены. Наконец, хотя многие свойства тела зависят от структуры, здесь не будут рассмотрены примеры обнаружения дефектов в кристаллических решетках (нанример, вакансий и дислокаций), поскольку эта тема слишком обширна. [c.376]

Фазово-модуляционные методы. Теоретические основы фазовомодуляционной флуориметрии. В фазово-модуляционном методе интенсивность возбуждающего света периодически меняется и производится измерение фазы или глубины модуляции люминесценции. При этом функцию возбуждения удобно разложить в ряд Фурье [c.111]

Хотя модель Лэмба и Клика теоретически возможна, она не получила убедительных экспериментальных подтверждений. На ее основе трудно объяснить некоторые факты, в частности наличие в спектре возбуждения люминесценции при низких температурах интенсивной активаторной полосы. Что касается различия в скорости затухания люминесценции и фотопроводимости, то в ряде случаев оно может быть объяснено тем, что интенсивность люмине- [c.62]

Зависимость яркости свечения от концентрации активатора ещё не поддаётся теоретическому расчёту. Наличие плоского максимума на концентрационной кривой сначала приписывалось поглощению излучения поверхностными слоями активатора, атомы которого по той или другой причине лишены способности излучать, но в полной мере сохраняют свою поглощательную способность. Основанное на этом принципе уравнение удовлетворяет катодолюминесценции марганца в фосфате кальция, но не оправдывается на других люминофорах [38, 40]. Позже предполагалось, что в случае близкого расположения двух атомов активатора поля их перекрывают друг друга и взаимно понижают излучательную способность [214]. На основе обеих идей было дано уравнение, удовлетворительное для люминесценции уранила во фторидах кальция и натрия [184]. Оба уравнения, однако, в равной мере не обладают универсальностью и не приложимы к любым концентрационным кривым. Взаимоотношение между активатором и трегером усложнено рядом привходящих, трудно контролируемых в эксперименте факторов. Для определения эффективного радиуса действия атома активатора в каждом частном случае необходимо учитывать форму внедрения чуждых атомов в решётку, равномерность их распределения и степень взаимодействия энергетического спектра включения с потенциальньш полем кристалла. [c.53]

Этот этап связан с возникновением нового, молодого, еще далеко не окрепшего направления в люминесценции, которому необходимо еще мужать и развиваться. Однако весьма знаменательно, что уже сейчас некоторым поверхностным явлениям в люминесценции, и особенно явлению адсорбционной радикалолюминесценции, можно дать, как показано в данной книге, современную теоретическую трактовку на основе электронной теории хемосорбции и катализа на полупроводниках. [c.176]

В настоящей работе на основе представлений электронной теории хемосорбции и катализа [8] рассматривается радикалорекомбинационный механизм люминесценции и некоторые следствия, из него вйтекающие. Исследуется влияние внешнего поперечного электрического поля па интенсивность кандолюминесценции н показывается, что экспериментально полученные закономерности находятся в качественном согласии с теоретически ожидаемыми. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология