Циклоундекан

Циклоундекан 132 Циклические углеводороды Сю и g Ni (50%) на кизельгуре 1 бар, 200° С. Конверсия 10%. При 250° С основной продукт — бицикло-[0,4,5]-ундекан [2393] [c.132]

Циклодекан Циклоундекан Циклододекан [c.132]

Представляло интерес изучить это явление на примере углеводородов с большим размером кольца. Циклоундекан и особенно циклододекан являлись наиболее подходящими объектами исследования, так как в случае их постадийного превращения мог образоваться ряд цикланов,-содержащих в кольце более шести атомов углерода. [c.163]

Основным процессом, наблюдавшимся при превращениях циклододекана в присутствии никелевого катализатора, является постадийное превращение его в цикланы с меньшим размером кольца — циклоундекан, циклодекан, циклононан и циклооктан. Такое постадийное превращение циклододекана неизменно сопровождается отщеплением в исходном циклане одной или нескольких метиленовых групп в виде метана. [c.163]

Синтезированный нами циклоундекан был проведен в токе водорода при 200 и 250 °С над катализатором, содержащим 50% никеля, отложенного на кизельгуре [c.452]

Циклоундекан получен по схеме [c.454]

Фракция III, отвечающая по константам исходному циклоундекану, и промежуточная фракция II не исследовались. [c.454]

Модели показывают, что в средних циклах нет углового (байеровского) напряжения и построены они из нечетных конформаций, т. е. питцеровского напряжения в них тоже нет. Причина повышенной энергии этих циклов — внутримолекулярная теснота , приводящая к тому, что несвязанные атомы вынуждены располагаться на расстояниях, меньших, чем суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов. Такой тип напряжения мы назвали ранее (см. стр. 317) прелоговским. В расчете на одну СНз-группу напряжение составляет в циклооктане 5,0 кДж/моль, в циклононане 5,9 кДж/моль, в циклодекане 5,0 кДж/моль, в циклоундекане 4,2 кДж/моль. В циклододекане эта величина падает до 1,3 кДж/моль на группу СН2, и это ясно указывает, что данный цикл уже не [c.369]

Циклы среднего размера (с числом звеньев от 8 до 11) характеризуются повышенной энергией, максимальной для цик-лононана Причина этого явления заключается в пространственном (ван-дер-ваальсовом) взаимодействии между атомами кольца и заместителями, главным образом между теми, что расположены напротив друг друга В расчете на одну СНг-группу напряжение составляет 5 кДж/моль в циклооктане, 6 кДж/моль в циклононане, 5 кДж/моль в циклодекане и 4 кДж/моль в циклоундекане Этот эффект получил название трансаннуляр-ного взаимодействия На его основе можно объяснить многие необычные свойства соединений, содержащйх средние циклы [c.51]

Циклогексилтридекан — — — — — 1854 Циклогептан — 846 — — — — Метилциклогептан — 9G8 — — — Циклооктан — 979 — Метилциклооктан — 1019 — — — — Циклононан — 1093 — Циклодекан — 1198 — — — — Циклоундекан — 1292 — — — — Циклододекан — 1384 — — — — [c.223]

Диэтиловый эфир циклоундекан-1,1-дикарбо новой кислоты и (С2Н502С>2СН (СН2)ю- [c.208]

Циклоундекан под влиянием контакта с платиной, с одной стороны, претерпевает на 15% непосредственный гидрогенолиз кольца, с образованием н-ундекана, а, с другой стороны, Сб-дегидроциклизацию в транс-бицикло (5,4,0) ундекан, который в условиях опыта далее превращается в бензсубераи. Появление в катализате незначительных количеств а-метилнафталина и нафталина можно объяснить изомеризацией семичленного цикла в бицикло(5,4,0)ундекане с образованием метилде-калина и декалина, дегидрирующихся далее в условиях опыта. Таким образом, превращения этого углеводорода идут по двум основным путям [c.155]

Способность многозвенных цикланов к реакции гидрогенолиза увеличивается от циклооктана к циклододекану, и в случае 12-членного кольца выход нормального парафина достигает 50%. Способность цикланов к реакции трансаннулярной дегидроциклизации изменяется в обратной последовательности циклооктан почти нацело претерпевает трансаннулярную дегидроциклизацию, циклоундекан — на 85%, а циклододекан— только на 50%. Эти особенности поведения 8—12-членных циклических углеводородов следует, вероятно, рассматривать в свете современных данных о строении и напряжении многозвенных циклических систем. По современным конформационным представлениям, циклооктан имеет форму короны [18] (рис. 1), в которой четыре квазиакси-аЛьных водородных атома расположены выше, четыре — ниже средней плоскости восьмичленного кольца атомы каждой четверки сближены между собой по направлению к центру молекулы, что, с одной стороны, создает дополнительное конформационное напряжение, а с другой — об- [c.156]

Как исходный циклододекан, так и каждый из образовавшихся при катализе цикланов в свою очередь претерпевает гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих н-парафииов, причем выход цикланов. н н-нарафинов последовательно падает с уменьшением их молекулярного веса. Циклоундекан, получающийся в результате постадийногО( превращения циклододекана, претерпевает в условиях опыта трансан-иулярную дегидроциклизацию в бицикло (5,4,0) ундекан с последующим превращением в бензсубераи. [c.163]

Способность циклана со средним размером кольца к реакции гидрогенолиза в присутствии платинового катализатора увеличивается от циклооктаиа к циклододекану, в случае 12-членного кольца степень гидрогенолиза резко возрастает и выход нормального парафина достигает 50%. Способность циклана к реакции трансаннулярной дегидроциклизации изменяется в обратной последовательности циклооктан почти нацело претерпевает трансаннулярную дегидроциклизацию, циклоундекан — на 85%, а циклододекан—только на 50%. Строение образующихся бищп-сличе-ских углеводородов определяется конформацион-ными особенностями исходных цикланов. [c.181]

На основании этих данных можно сделать вывод, что наиболее напряженными из средних циклов должны быть циклононан и циклооктан, так как для них характерны в значительной степени байеровское и питцеровское напряжения, а также напряжение за счет трансаннулярного взаимодействия. Циклодекан практически лишен питцеровского напряжения, но валентные углы у него много больше тетраэдрических, что указывает па значительное байеровское напряжение. Для циклодекана характерно также напряжение за счет трансаннулярного взаимодействия. Структура циклоундекана, к сожалению, совсем не исследована, но на основании теплоты сгорания [20], по которой судят о напряженности циклических соединений, можно сделать вывод, что циклоундекан не лишен напряжения, и для него, по-видимому, так же как для циклодекана, характерно напряжение за счет трансаннулярного взаимодействия. Рентгенографическое исследование показывает, что в циклододекане нет ни питцеровского, ни байеровского на-, пряжения, а также заметного трансаннулярного взаимодействия. Циклопентадекан вообще лишен всякого напряжения. [c.182]

Каталиаат (24,2 г Пс 1,4720 0,8566), имевший отрицательную формолитовую реакцию, фракционировался па колонке эффективностью 80 теоретических тарелок. Выделенный непрореагировавший циклоундекан вновь подвергали катализу. Эта операция была повторена 4 раза, изменившиеся части катализатов от трех предыдущих опытов объединялись с последним катализатом и подвергались окончательной разгонке, результаты которой приведены в табл. 1. [c.454]

Из парафинов в жидкой части катализата были обнаружены к-октан, к-нонан, составляющие в сумме 3%, к-декан 4%, к-ундекан 10%, к-доде-кан 15%. Из циклических углеводородов в катализате были выявлены циклооктан 2%, циклононан 4%, циклодекан 7%, циклоундекан 22%, г/ с-бицикло-(5,4,0)-ундекан 14% из ароматических углеводородов — бензсуберан 10% и 2,7-диметилнафталин <<1%. Один из углеводородов ароматической части катализата не был идентифицирован. [c.461]

При рассмотрении полученных данных о составе катализата можно-прийти к заключению, что основным процессом, наблюдавшимся при пре-враш,ении циклододекана в присутствии никеля, является постадийное превращение его в цикланы с меньшим размером кольца циклододекан превраш ается в циклоундекан, циклоундекан — в циклодекан, циклодекан — в циклононан и, наконец, циклононан — в циклооктан. Это постадийное превраш ение неизменно сопровождается отш еплением в исходном циклане одной метиленовой группы в виде метана. Исходный циклододекан и каждый из образовавшихся при катализе цикланов в свою очередь претерпевают гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих парафинов. Кроме того, для циклоундекана наблюдается трансаннулярная дегидроциклизация его в г мс-бицикло-(5,4,0)-ундекан с последующим превращением в бензсуберан. Цикланы с 8—11 углеродными атомами в кольце и к-алканы Сд— i,, продукты гидрогенолиза цикланов, составляют основное количество превращенной части катализата (67%), в то время, как продукты катализа, образованные в результате трансаннулярной дегидроциклизации (бициклоундекан, бензсуберан, диметилнафталин и др.) получаются в значительно меньших количествах (33%). Следует отметить, что при катализе циклододекана выход цикланов, а также и соответствующих к-алканов последовательно падает с уменьшением их молекулярной массы. [c.462]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.74 , c.114 , c.115 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.207 , c.209 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.214 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.256 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.151 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология